FC_O_O_2的结构及其自由基与NO反应的微观机理研究.pdfVIP

59 7 20 10 7 第 卷第 期 年 月 物 理 学 报 Vol . 59 ，No . 7 ，July ，20 10 1000 -3290 / 20 10 / 59 (07 )/5 128-07 ACTA PHYSICA SINICA 20 10 Chin . Phys. Soc . FC (O)O2 的结构及其自由基与NO 反应的 微观机理研究* 周 翔 张 萱 刘爱芬 曾祥华 ( ， 225002 ) 扬州大学物理科学与技术学院 扬州 (2009 9 20 ;2009 10 2 1 ) 年 月 日收到 年 月 日收到修改稿 (DFT ) - (HF) FC (O )O 用密度泛函理论 和哈特里 福克 从头计算方法和半经验势方法等研究了 2 的结构和振动 . DFT B3LYP ， 6 -3 11G (d) FC (O)O NO . 性质 在 中采用 方法 在 基组上对 2 自由基与 反应的微观过程进行了分析 首 、 、 ， ， 先给出了各反应物 中间体 过渡态和生成物的几何构型 然后计算了它们的能量和频率 通过频谱分析得到反应 ， FC (O)O NO ， FC (O )O + 的中间体和过渡态信息 即 2 与 反应为多反应通道 势垒高度和反应速度给出主要通道是 2 NO bM bT FC (O)O + NO ， FC (O)O NO . → → → 2 主要产物是自由基 和 2 : ，FC (O)O ，NO ， 关键词 密度泛函理论 2 反应机理 PACC :8220 H 一步了解碳氟氯烃类物质降解过程及其产物对环 1. 引 言 境的影响都有重要意义. ， 自南极洲臭氧空洞产生以来 臭氧层的损耗就 2. 计算方法 ， 成为全球普遍关心的环境问题 缺少臭氧层会引起 . ClO ，NO ， 、 严重的紫外辐射灾害 科学家们研究发现 x 目前实验中普遍采用矩阵谱仪 红外谱仪和气 HO . ， ， x 等自由基对臭氧损耗影响很大 另一方面 随着 相谱仪三种方法 理论计算方面主要包括较为精确 碳氟氯烃类物质 (CFCs 和 HFCs )在工业中的广泛