含Cardo基三元共聚芳醚砜的合成.pdfVIP

研究与开发 C合HI成N树脂及塑料，2O A SYNTHETICRESIN 含Cardo基三元共聚芳醚砜的合成 尹皓月，黄圣杰，张 真，许曼曼，王锦艳 (大连理工大学化工学院高分子材料与工程系，辽宁省大连市 116024) 摘 要： 以酚酞，双酚A，4，4_『二氯二苯砜为原料，采用碱性条件下亲核取代、逐步缩聚的方法合成 列新型的主链上含Cardo基的三元共聚芳醚砜。采用傅里叶变换红外光谱仪、核磁共振氢谱仪、差示扫描耋 热重分析仪、凝胶渗透色谱仪等表征了含Cardo基三元共聚芳醚砜的结构并研究了其热性能。结果表明： 基三元共聚芳醚砜为非晶态，其玻璃化转变温度为171～258℃，在氮气中质量损失5％时的温度均高于395 极性非质子溶剂及普通有机溶剂中均具有较好的溶解性；相对分子质量为 (1．0-2．1)×10，相对分子质量 2．23～3．49。 关键词： 三元共聚芳醚砜 双酚A 酚酞 热性能 中图分类号： TQ326．55 文献标识码 ： B 文章编号： 1002—1396(2014)05—0014—05 聚砜是非晶型透明或半透明聚合物，其力学 1 实验部分 性能优异、刚性很大，耐磨性好、强度高、pH值范 1．1 主要原料 围 (为2～12)宽，即使在高温下也可保持优异的 4，4I_二氯二苯砜 (DCS)，聚合级． 力学性能，使用温度为一100～150oC，玻璃化转变 晶后干燥保存 ；二 甲基亚砜 (DMSO) 温度 ()为185。C，热稳定性高、化学稳定性好， 为天津化学试剂厂生产。催化剂无水 且具有优 良的电性能，但其耐紫外线、耐候性和 纯，天津市博迪化工股份有限公司提一 耐疲劳强度较差 】『]。聚砜价廉易得，是 目前工业 燥。PPh，CHC1，BPA，无水乙醇，甲 上应用最广泛的超滤膜材料，但其憎水性使膜的 分析纯，天津富宇精细化工有限公司： 性能降低，使用寿命缩短l6]，因此需要对聚砜改 1．2 共聚芳醚砜的合成 性。酚酞 (PPh)型聚砜是在聚砜主链上引入一个 按照 (BPA)／n(PPh)／n(DCS)分 大的Cardo基 (PPh内的五元环就是一个Cardo基， 2：1：3，1：1：2，1：2：3，0：1：1合成共 PPh的引入使Cardo基成为聚砜 的侧基)，破坏了大 (BPA)／n(PPh) (DCS)为 1：1：2： 分子链的紧密堆砌，增加了聚砜分子的自由体积， 中通氮气5min，加入0．04mol的PPh 使溶剂分子更易扩散进去，改善了聚砜的溶解性 BPA，0．08mol的DCS和1．6g的无水K2I 能 】。同时，引人大的Cardo基并不会降低聚砜的 的DMSO为溶剂，20mL的甲苯为带 刚性，且保持了其优异的耐高温性能 “]，但其加 液为紫红色；缓慢升温并不断搅拌， 工性能变差。 护；先加热至140℃，回流2h将生成l 本工作通过调整PPh与双酚A(BPA)的比 后继续升温至190℃，反应5h后停止 例，在碱性条件下采用亲核取代、逐步缩聚的方 法，合成了一系列新型的含Cardo基三元共聚芳 收稿 日期 ： 2014—04—02。 醚砜 ，在保证三元共聚芳醚砜耐热性能的基础 修回日期：2014—06—30。 上，改善其加工性能¨。采用傅里叶变换红外光 作者简