北京中医药大学红外光34-43.docVIP

7. 烷基 7.1 CH3 ,CH2,CH都有特征吸收峰, 具有鉴别价值. 分为四区: 第一区:2970-2840 cm-1 CH3 ,CH2,CH的伸缩振动； 第二区:1470-1340 cm-1 CH3 ,CH2,CH的变形振动； 第三区:1253-1000 cm-1 第四区:750-720 cm-1 C-C骨架振动分C-CH3骨架 CH2 n骨架。 CH3特征峰 7.2.1 与碳相连的CH3 as 2960 10 cm –1 s 2892 10 cm-1 CH3- CH2 6-8COOH 2959 2873 CH3- CH2 3-COOH 2964 2876 CH3-CH2-COOH 986 2889 吸电子基团与甲基相连, 产生诱导效应。 异丙基 在1380 cm-1处有两个弯曲振动吸收, 在1385和1370 cm –1, 强度相等。在第三区骨架振动为1170和1142 cm-1 , 前者较强。如 1386 s , 1370 m 1385, 1370 cm –1 7.2.3 叔丁基 -CMe3 在 ~1380 cm-1有两个吸收峰, 1395 cm-1 w 和1360 cm-1 s , 区别于-CHMe2 ，骨架振动在930-925cm-1处。 7.2.4 CH3-O-, CH3-N-, CH3-S-等甲基的红外吸收 因杂原子孤电子对与一个C-H成反式, 它们的振动频率不同, 其中反式C-H的 as和 s相差 ~100 cm-1。如 因此, as 2692 cm-1; s 2850-2810 cm-1 CH3-O- , 2820-2760 cm-1 CH3-N- 。典型例见下表： I 区 II 区 III区 as s as s C C CH3-C 2970-2950 s 2880-2860 m 1470-1430 m 1380-1370 m CH3-O 2992-2955 s 2897-2867 s 2832-2810 m 1470-1440 1180 CH3-N 2968 2820-2760 m 1440-1390 CH3NCOR 2820-2760 m 1500 s 1420 s CH3COOR ~3008 3000-2900 w 1460-1400 m 1370 s CH3OCOR CH3COR 3025-2998 2959 m 1460 m 1370-1350 m CH3-S-R 2992-2955 m 2897 m 1440 m 1330-1290 7.3 亚甲基 CH2 的特征峰 7.3.1 CH2的伸缩振动吸收在2926 10 cm-1 as , 2853 10 cm-1 s 。 第I区比较恒定。CH2-OH和Ar-CH2-Ar也是如此。第II区 ~1460 cm-1也比较恒定, 甾体可由II区的位置来区分环内亚甲基和边链亚甲基。如1456-1448 cm-1 为环内CH2, 而1468-1166 cm-1 为边链CH2。对多个亚甲基相连的结构, 如 CH2 n, 当n 4, 变形振动在750-720 cm-1 m 处, 而当n 4 变形振动在790-770 cm-1 m 位置。 7.3.2 –CH2-CO-和-CH2-SO2-的亚甲基 峰位和强度都有变化，I区变弱, II区变很强。如-CH2-CO-CH2 as 2955 cm-1, s 2902 cm-1, II区的的变形振动吸收1465 cm-1和1380 cm-1靠近, 1410 cm-1很强; -CH2-COOH 亚甲基的变形振动吸收在1420 cm-1 很强 。 7.3.3 –CH2-N+ 亚甲基变形振动的吸收在1410 cm-1 s , 而与双键和三键相连的亚甲基伸缩振动吸收在2920 cm-1附近, 变形振动吸收则在1440 cm-1附近。如 -CH2-C C和CH2-C C 的亚甲基吸收在2936-2916 cm-1和1455-1430 cm-1。 7.3.4 环中亚甲基 -CH2- 吸收峰位与环大小有关, 大于五元环的亚甲基同链烃的亚甲基。三元环键角60o, 与正常四价碳相差很多 109.5o , 角张力大, 易开环。正常sp3杂化, s轨道占25%; 三元环化合物, 环内键角为60o, 与两个p轨道夹角接近。所以必须减少s轨道, 多占p轨道, 以缓解张力。因而环外键33%的s成分, 近似sp2杂化。而环内键17% 的s成分, 为sp5杂化, 所以三元环具双键性质,伸缩振动吸收向高波数移动. as 3058-3029 3060-3040