北京中医药大学红外讲稿4.docVIP

5. 醇、酚、糖和甙的红外光谱特征吸收 O-H伸缩振动, O-H变形振动和C-O伸缩振动吸收 羟基伸缩振动 O-H 一般在3670-2500cm-1范围内。由氢键的缔合方式不同而异。如下列化合物的四种OH峰 在CCl4中 : OH 3637 3617 3580 3507 cm –1 比例 % 25 40 15 2 强度 40 65 20 35 一般情况下, 羟基游离者峰型尖锐, 而羟基缔合者峰型宽。如二苯甲醇 羟基的变形振动和C-O的伸缩振动 一般在1410-1000cm-1范围内, 它是羟基的第二特征峰。多数在1350-1100 cm-1之间, 吸收峰强度取决于分子中羟基的比例。糖和甙峰很强, 其他相对较弱。 表4－2. 醇和酚的 C-OH和 O－H吸收峰范围 C-OH / cm-1 O－H / cm-1 脂肪醇 ~1100 ~1350 伯醇 1075-1000 1350-1260 仲醇 1135-1030 1350-1260 叔醇 1170-1100 1410-1310 酚 1230-1140 1410-1310 羟基伸缩振动频率大小按下列顺序: 酚-OH 叔-OH 仲-OH 伯-OH 对环状醇, C-O伸缩振动频率与环的张力有关, 一般环增大时环张力减小, c-o降低。 c-o 1090 1025 cm -1 对 , -不饱和醇, C-O伸缩振动频率也低移，如 CH3CH2CH2-OH CH2 CH-CH2-OH -CH2-OH c-o 1065 1030 1010 cm -1 1119-1105 cm-1 1070-1010 cm -1 5.3 醇与酚的区别: O－H ROH ~3630 ArOH ~3600 C－O 1100 1230 醇和酚乙酰化后容易区别: R-O-CO-CH3 C O ~1740 cm –1 Ar-O-CO-CH3 ~1770 cm –1 5.4 关于缔合羟基 如分子中或分子间含有缔合羟基, 则 O-H低移, 且峰宽。 如： O-H 3240 3210 3243 cm -1 c-o 1684 OH 3195 3180 3080 cm –1 c-o 1681 1670 1670 cm -1 5.5 糖和甙的分子中OH多, OH 和 c-o 吸收峰强。 5.5.1 OH一般在3800-3280 cm-1, 多聚体则移至3340-3320 cm–1 5.5.2 C-O一般在1200-1030 cm-1, 全谱最强, 且峰宽, 因存在多种氢键, 常分裂成多个峰。如： 甾体-3-Glucoside 5.5.3. 构型特征 吡喃甙中C-O在1100 -1010 cm–1处有三个吸收峰; 呋喃甙中C-O在 1100 -1010 cm –1处有两个吸收峰。 -L-吡喃型 ~840 cm-1; -D-吡喃型 ~890 cm –1. 但是多糖甙重叠, 不易区别! 6. 胺, 铵盐, 肼 胺类主要有三种振动, NH, NH2和 C-N, 其中 NH吸收带用处大， 表4－3. 胺类的特征峰 NH as s 3500-3300cm-13416-3324cm-1 中强 Ar-NH2, R-NH2 NH2 面内 面外 1650-1550cm-1 910-650cm-1 强 C-N 1360-1020cm-1 可变 Ar-NH2 RNH2 胺N-H伸缩振动 N-H 一般在3500-3300cm-1。对NH2来说, 氮原子为sp3不等性杂化, N-H键所占s轨道成分多于 sp3 杂化的C-H, 因而N-H键短于C-H键,故 N-H C-H。 NH2的振动形式如下: as s 当N原子联有电负性基团时, 则 和强度均增加。如 N-H 3347 cm-1 3490 cm-1 3457 cm -1 N-H 3360-3310 cm-1 3450 cm-1 3490 cm -1 -NH2 也可以形成氢键, 但比 -OH弱的多。 6.2 NH主要分为面内弯曲和面外弯曲振动，面内弯曲振动频率一般在1650-1550 cm-1, 强度较弱; 而面外弯曲振动频率一般在900-650 cm-1, 不易辨认。 6.3 胺中C-N键的伸缩振动 C-N 在胺中C-N的伸缩振动差别不大, 但由于C-N键的极性, 强度较大。伯胺的 C-N为: RCH2NH2 1120-1030 cm-1, R2CH-NH2 1200-1100 cm-1, Ar-NH2 134