北京中医药大学红外讲稿5.docVIP

9. 三键和连双键化合物 主要有C C, C N, -N C, -N N, X Y Z 如C C C, -N C O 吸收峰在2300-2000 cm-1处, 一般较明显。 9.1 C C叁键中碳原子为 sp杂化, s轨道成分多, 振动波数大于双键的振动波数. 9.1.1 炔烃 C-H 3340-3300 cm-1, 吸收峰很强, 呈尖锐,可以与 OH和 NH相区别, 是鉴别炔烃最好的谱带。频率高于芳烯 C-H 3095 cm-1 , 而氘代后波数变低, 如 C-D 2577 cm-1. 9.1.2 炔烃 C-H 680-610 cm-1 , 吸收峰强, 偶尔在 1300-1200 cm-1 的倍频峰也较强。 9.1.3 炔烃 C C ~2100 cm-1, 吸收峰尖锐, 为多重峰。单取代烃 C C出现在2140-2100 cm-1 w-m , 双取代炔烃 C C 在2260-2190 cm-1 v 。与双键或叁键共轭时, C C出现在2270-2220cm-1 m , 峰的强度增加; 与-COOH或-COOR共轭时谱带移至2250 cm-1附近, 并使谱带进一步增强. 9.2 腈 -C N的伸缩振动频率 C N 在 2300-2200 cm-1左右, 比C C 稍高, 是C N的红外特征峰, 一般强度较弱。 9.3 异腈 红外特征峰为-N C基团的吸收, 它是由sp轨道 和 2个p 轨道杂化而成, -N C 在2150-2130 cm-1处, 比腈低100 cm-1, 与C C相似. 9.4 异氰酸酯 -N C O as-N C O 的吸收在2275-2240 cm-1, 芳香化合物 芳香物主要有二大类振动: 苯环 C-H的伸缩与变形振动; 苯环的骨架振动. C-H C-H C-H s as s as s as 面内弯曲 面外弯曲 骨架振动, 各种各样, 如 上述各种振动可分为五个区的吸收: I区: 3030-3125cm-1 ; II区: 1660-2000cm-1; III区: 1450-1660cm-1; IV区: 1000-1250cm-1; V区: 665-900 cm-1. 分析芳香化合物红外光谱可分为二步进行: a. 首先观察I区和III区, 确定芳核的存在, 但要区分烯烃, 1 烯烃: c c 1640cm-1， 而芳香化合物: c c 1600-1450cm-1 ; 2 烯烃: c c 通常单峰, 而芳香化合物的 c c 几个峰。 然后观察II和V区吸收, 确定取代类型, II区 2000-1660 cm-1 的吸收通常很弱, 不便分析, 必须与V区同时考虑 900-665 cm-1 . IV区系指纹区 1250-1000 cm-1 吸收, 也弱, 特殊情况下用。 下面分区简述之. I区 3125-3030cm-1 1 给电子取代 C-H 3030 偏低 ; 吸电子取代 C-H 3080 偏高 不同芳系, 峰位不同, 但是易与烷烃区别, C-H 2924cm-1, C-H 3030 cm-1 与烯烃的区别: 烯 C-H 3000 cm-1, C C 1600cm-1 一个峰 芳 C-H 3000 cm-1, C C 1600-1450cm-1 两个以上峰 2. II区 2000-1660 cm-1 此区来源于1000-700cm-1芳环 C-H 面外变振动 的倍频和合频峰。所以强度弱, 一般意义不大。如有羰基, 因吸收强, 会掩盖此区, 更无意义。 3. III区 1660-1450cm-1 系苯环 C C骨架特征吸收峰, 大多是2-4个峰, 特点: 1600 cm-1左右为主峰, 1580 cm-1左右为副峰; 1500 cm-1为主, 1450 cm-1为副峰。其中主峰为特征峰, 再结合3000 cm-1峰定论。 4. IV区 1250-1000cm-1 为面内弯曲振动 , 只要有取代苯环, 有一系列峰。极性基团峰强, 但易与C-C, C-O等重叠; 另外对复杂体系, 此区峰多, 指纹区, 实际专属性不大。 5. V区 900-665cm-1 此区吸收峰较强, 可用来确定取代位置, 具体如下: 孤立氢 一般 860-900cm-1, 900-860 孤H , 810-750, 725-680 相邻H 865-810, 730-675 875-860 cm-1 2 两个邻H, 一般 860-800cm-1 ~800 s , 750-670 w ~800 cm-1 s （3）三