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第38卷 增刊 1 稀有金属材料与工程 Vo1.38,Supp1.1 2009年 4月 RAREMETALNATERIAI,SAND ENGINEERING April 2009 晶粒细化对 Cu.Si合金高温氧化行为的影响 苏 勇,付广艳,刘 群,毕文军 沈阳化工学院,辽宁 沈阳 110142 摘 要:采用电弧熔炼 cA 和机械合金化 MA 方法制备 了晶粒尺寸差别较大的二元单相 Cu.Si合金 CACu.0.6Si和 V/IACu一0.6Si,CACu.3.6Si和MACu.3.6Si ,并研究了它们在700和 800℃纯O2中的高温氧化行为。用光学显微镜f0M 、 x射线衍射仪 XRD 及带有能谱的扫描电子显微镜 SEM/EDX 等对合金组织、氧化膜形貌及组成等进行观察和分析。结 果表明:2种方法制各的Cu-Si合金氧化后均形成了CuO--~Cu2O—cu2O+SiO2 富SiO2 一内氧化区结构的氧化膜,但未 形成连续的SiO2保护膜。2种成分的机械合金化 Cu.Si合金的氧化速度小于相同温度下同成分的熔炼 Cu.Si合金。 关键词:高温氧化;机械合金化;晶粒细化;Cu—Si合金 中图法分类号:TG172.82 文献标识码:A 文章编号:1002.185X 2009 S1-139.05 服役高温的材料大多使用多元合金以获得常规简 1.1 主要仪器
单材料无法兼顾的综合耐蚀和力学性能 】。对于金属 真空非 自耗 电弧炉 中国科学院金属研究所 ;
铜,它具有高导电率、导热率以及高塑性等 良好性能, QM—lSP4行星式球磨机 南京大学仪器厂 ;真空热
是工程领域和超大规模集成技术中广泛应用的材料, 压烧结炉 沈阳威泰科技发展有限公司 :Zry一2P综
但高温条件下极易氧化严重地限制了其应用 J。因此, 合热分析仪 上海天平厂 ;DM2500M型金相显微镜
向金属铜中添加合金元素是提高其抗高温氧化性能的 德国Leica公司 ;D8AdvanceX射线衍射仪 德国
有效方法 。 Bruker公司 ;JSM。6360LV型带有能谱的扫描电子显 为了提高金属或合金的抗高温氧化性能,Al、Cr 微镜 日本 JEOL公司 。
和 Si是理想的添加元素,高温氧化时它们能够形成稳 1.2 实验方法
定的、具有保护性的且生长速度慢的 Al203、Cr203和 熔炼 Cu.Si合金的制备过程如下,选用的 Cu和
SiO2氧化膜 6【,】。但过多合金元素的加入有时严重损害 Si的纯度分别大于 99.8%和 99.9%,按质量分数配比,
了合金的高温力学性能[8】,而工程中的高温合金材料成 总质量均为35g,在氩气保护下于真空非 自耗电弧炉
分设计时往往优先考虑材料的力学性能,因此,合金元 反复熔炼 4次,得到的合金锭经真空退火处理 ,退火
素的含量不宜过高[9】。目前的许多研究证明,晶粒细化 温度为 800℃。
能够使一些合金氧化后形成保护性的氧化膜而又有效 机械合金化 Cu—Si合金的制备包括球磨和热压 2
地降低添加元素的含量 [1o-12],从而有效地解决了上述 个过程 。选用的Cu粉和 Si粉的纯度分别大于 99.8%
矛盾。另外,对于一些相同组成的合金来说,晶粒细化 和 99.9%,粒度均为 74 m,将粉末按照质量分数配
本身也能够明显地改善其综合的力学性能[¨’l。 比,并按 10:1的球料比装入球磨罐。球磨机转速为 180 本研究采用 电弧熔炼 用 CA表示 和机械合金 r/min,时间为 100h。正反转每隔 10min交替进行,
化 用 MA表示 方法制备 了晶粒尺寸差别较大的 混合粉末球磨全程均采用湿磨,正己烷作为过程控制
Cu.0.6Si和 Cu3.6Si 质量分数,下 同 合金 ,研究 剂。为防止罐壁温度过高,混合粉末每球磨 0.5h停
了它们在 700℃和 800oC纯氧气中的氧化行为,比较 0.5h空冷 。球磨过程粘罐情况的检验在真空手套箱中
了它们氧化行为 的差异,目的在于研究晶粒细化对合 操作。
金高温氧化行为的影响。 将获得 的细晶合金粉装入 ~20mm 的石墨模具 中,利用沈阳威泰科技发展有限公司生产的真空热压
1 实 验 烧结炉压制成块体合金,热压温度为980℃,压力均
收稿 日期:2008—05.06
基金项 目:辽宁省教育厅项 目 2o060683 和辽宁省高等学校优秀人才支持计划项 RC05.15 作者简介:苏 勇,男,1979年生,硕士生;通讯联系人:付广艳,博士,教授 ,沈阳化工学院机械工程学院,辽宁 沈阳 110142,电 话:024—座机电话号码,E—mail:fgy@syict.edu.ca
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