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多官能度粉末涂料的合成及固化研究 摘要：以四甲基氯化铵为催化剂，双酚A型环氧树脂与环氧氯 丙烷合成了多官能度的粉末状环氧树脂，然后以四丁基溴化铵为催化 剂，将多官能度环氧树脂与丙烯酸反应生成多官能度环氧丙烯酸酯。 讨论了催化剂对合成多官能度环氧丙烯酸酯的影响，并考察了多官能 度环氧丙烯酸酯固化后的物理机械性能。采用IR、TGA、NMR 和冲 击试验等手段，对其结构和性能进行了研究。结果表明：环氧氯丙烷 成功接枝到环氧树脂中，丙烯酸成功接枝到多官能度环氧树脂中，多 官能度环氧丙烯酸酯具有更优良的物理机械性能和耐溶剂性，可以满 足工业生产的要求。（涂料产业网） 近几年，随着环保呼声愈来愈高，对VOC向大气的排放量限制 越来越严格，传统的溶剂型涂料因其有机挥发成分太大，对环境污染 严重，其市场份额正迅速缩小，而具有环保特性的辐射固化涂料、粉 末涂料、水性涂料正在全球涂料市场成为持续热点。紫外光固化粉末 涂料被称为真正的“5E”(经济Economy、效率Efficiency、生态Ecology、 能源Energy、多能Enabling)型环保涂料。 本实验通过对紫外固化粉末涂料进行研究，并参阅国外相关专 利，合成了一种可实现UV固化的多官能度的粉末涂料，并取得了很 好的固化效果，从而使粉末涂料应用于塑料制品、纸张、纸板及木材 等热敏性基材成为可能。具有很好的工业应用前景。 1 1 11、实验部分 1·1 1·1 11··11试剂与仪器 环氧树脂E-20、E-12(广州榕贸易有限公司，工业纯)；丙烯酸(天 津市福晨化学试剂厂，化学纯)；环氧氯丙烷(天津市大茂化学试剂厂)； 对苯二酚(广东汕头市西陇化工厂，分析纯)；四丁基溴化铵(天津市科 密欧化学试剂有限公司，分析纯)；四甲基氯化铵(天津市瑞金特化学 品有限公司、分析纯)；十六烷基三甲基溴化铵(天津市福晨化学试剂 厂，分析纯)；甲苯(天津市福宇精细化工有限公司、分析纯)；丙酮(天 津市福宇精细化工有限公司，分析纯)；TPO(广州元阳贸易有限公司、 分析纯)。 MSGNA-IR760 型红外分析仪(美国Nicolet 公司)；NMR(德国 Bruker公司)；ZETZSCH209F1型热重分析仪(TGA)；IRUV联用固化 机(河北清苑中天电子设备有限公司)；实验室用SFJ-32N“无间隙”挤 出机(烟台远力机械制造有限公司)；高速万能粉碎机(天津市泰斯特仪 器有限公司)。（涂料产业网） 1.2 1.2 11..22环氧丙烯酸酯的合成及固化 1.2.1 1.2.1 11..22..11多官能度环氧树脂的合成 向带有搅拌的三口烧瓶中加入一定量的双酚A型环氧树脂E-12、 四甲基氯化铵(或三苯基膦)和环氧氯丙烷，在60℃下搅拌使其混合， 通入氮气，在1·5h内逐滴加入30%(w/w)NaOH溶液，升温至80℃并 保温一段时间。关闭氮气，在80℃、100托减压情况下保温反应4h。 减压蒸馏，脱除水和残余环氧氯丙烷。所得产物用煮沸去离子水洗涤 多次。再经减压脱水即可得到淡黄色多官能度环氧树脂。 1.2.2 1.2.2 11..22..22多官能度环氧丙烯酸酯的合成 称取一定量的合成多官能度环氧树脂，加入装有搅拌器、氮气通 入管、冷凝管的三口烧瓶中；加入甲苯溶解，升温至90℃并搅拌， 开通氮气，将催化剂、阻聚剂溶解在丙烯酸溶液中，用恒压滴定漏斗 缓慢滴加到三口烧瓶中。然后加热、搅拌，缓慢升温，严格控制反应 温度，一定时间后开始测反应物的酸值P，当反应物的酸值降至 5mgKOH/g-1时结束。反应结束后减压分离溶剂，产物于真空烘箱中 干燥至恒重。合成路线如图1所示。（涂料产业网） 1.2.3 1.2.3 11..22..33环氧丙烯酸酯的紫外固化 将合成的预聚物、光引发剂等放入高速万能粉碎机中粉碎，使其 混合均匀，然后过筛至180 目，用静电喷枪喷至马口铁片上，涂膜厚 度控制为0·2~0·3mm，放入IRUV 固化机中，先用IR灯加热，保温 一段时间使其充分流平，然后打开紫外光源照射，待涂膜充分固化后 关闭光源。 1.3 1.3 11..33测试和表征 (1)红外测试：采用KBr 压片法，用MSGNA-IR760 型红外分析 仪测