Ti-Si分子筛的制备及在苯羟化制备苯酚中的应用开题报告书.docVIP

本科毕业论文（设计）开题报告书 论文（设计）题目 Ti-Si分子筛的制备及在苯羟化制备苯酚中的应用 学生姓名 学 号 指导教师 舒世立 年 级 专 业 年 月 日 说 明 1。 本表需在指导教师和有关领导审查批准的情况下，要求学生认真填写。 2。 课题来源分为教师提供选题或学生自拟课题；教师的科研任务；社会有关单位委托的课题；其他来源。 3。 若课题因故变动时，应向指导教师提出申请，提交题目变动论证报告。 题目来源 指导教师提供选题 主要研究内容 第一步，Ti-Si分子筛的制备 第二步，苯的氧化反应 第三步，催化剂的表征 开题依据（包括前人的工作、相关研究现状、此项研究的理论意义、学术价值、应用前景等） 苯酚是重要的有机化工原料。目前工业上制备苯酚主要是采用异丙苯法[1] ，该方法是由苯与丙烯首先反应生成异丙苯，异丙苯再氧化生成苯酚和丙酮。 该方法反应步骤多，且要生成大量的副产物丙酮，所以近几十年来苯的直接羟基化制苯酚引起大家的广泛关注。 苯直接氧化法制备苯酚工艺简单、环境污染小、原子经济性高，符合当前绿色化学发展方向，具有广阔的开发和应用前景。苯的六元环结构非常稳定，在温和条件下难以氧化，高温下又易发生深度氧化或完全氧化。目前，以N2O、H2O2、O2作为氧化剂的液相或气相催化氧化苯制苯酚的研究取得了不同程度的进展。 以N2O为氧化剂 以N2O为氧化剂，反应产生的N2是环境友好的，因此该方法受到众多研究者的关注。1983年，Iwamoto等首次用V2O5/SiO2做催化剂、N2O做氧化剂与苯一步合成苯酚，苯的转化率为11%、选择性为70%，副产物为N2。Iwamoto同时发现水蒸汽可抑制苯酚的进一步氧化。后来，日本的Suzuki组、俄罗斯的Panov组和法国的Gubelmann组[2，3，4]分别独立发现ZSM-5沸石是当时以N2O为氧化剂通过苯一步合成苯酚法中最好的催化剂，低温下苯酚的选择性就可以达到100%。 1996年，美国孟山都(Monsanto)公司和俄罗斯的保莱斯考夫催化研究所(BIC)联合开发了AlPhOx工艺，并进行了商业化生产。如果专门生产N2O作为氧化剂，价格很高，现在没有成熟的原位生产技术，且气体N2O的储存和运输都比较困难，只有解决了N2O的来源后，该过程才可以和异丙苯法在制备成本上竞争。因此以N2O为氧化剂苯一步氧化制备苯酚方法的应用受到限制。 以H2O2为氧化剂 H2O2作为一种良好的氧化剂，氧化反应产物为H2O，被认为是对环境友好的工艺过程，反应条件温和，具有较高的产率和选择性，人们希望能通过该液相反应取代异丙苯法。用H2O2做氧化剂进行苯一步氧化制备苯酚的研究集中在用芬顿试剂进行的羟化反应[5，6]，以TS分子筛及其他种类的分子筛、杂多酸等为催化剂[7，8]的羟化反应。但是H2O2易于分解，苯酚比苯更容易被氧化成焦油类物质，为此提高H2O2的选择氧化性能是该技术的关键。 与N2O作氧化剂的制备过程相比，国内对用H2O2作为氧化剂进行苯一步氧化制备苯酚反应的研究较多。湖南大学的曹声春课题组[9，10]利用海泡石负载Fe–Cu–Mn–O催化剂来研究该反应，苯的转化率可以达到30%，苯酚的选择性达到90%以上，同时该研究组指出催化剂的催化性能与制备方法息息相关。四川大学胡常伟研究组[11，12]采用钒和钒盐取代的杂多酸为催化剂，以H2O2作为氧化剂进行苯一步氧化制备苯酚的反应，苯酚的产率达到26%，选择性超过90%。南京工业大学孔岩等[13]以钛接枝MCM-41、MCM-48和Cu–MCM-41为催化剂，H2O2为氧化剂，苯一步氧化制备苯酚，苯酚的产率超过30%。近年来，中科院大连化学物理研究所[14]等学校和科研单位也开展了相应的研究工作，主要集中在原有催化剂的改进和新型催化剂的开发上，但仅限于实验室研究阶段，离工业化还比较远。H2O2的高成本问题使该过程难以和异丙苯法相比拟。 3 以O2为氧化剂 以分子氧做氧化剂，苯一步法制备苯酚的路线可以降低成本，具有开发价值和应用前景的途径。分子氧即以纯氧或空气作为氧化剂进行苯一步氧化制备苯酚，其优点是氧化剂来源充足、清洁无污染、价格低廉。 2002年，Niwa等[15]在《Science》上首次报道了以钯膜为催化剂，在H2和O2体系中苯一步羟化制备苯酚的工艺。取得了很好的研究结果：在200 °C以下，苯的转化率可以达到10–15%，苯酚的选择性达到80%以上，且深度氧化产物很少。 利用钯膜的透氢选择性能