高温煤气非催化氧化系统热力学分析.pdfVIP

V01．8 第8卷增刊l 过程工程学报 Suppl．No．1 2008年6月 TheChlnescJournalofProcess Jun．2008 Engineering 高温煤气非催化氧化系统热力学分析 柴娜， 张捷宇， 郑少波 (上海大学钢铁冶金重点实验室，上海200072) 摘要：为了探索高温焦炉荒煤气(COG)制还原气的实验条件，运用HSC．chemical软件中的最小吉布斯自由能法， 对焦炉荒煤气非催化部分氧化过程进行了绝热等压热力学计算．研究了荒煤气初始温度、H20／COG和02／COG比，压 力对反应体系平衡组成的影响，综合考虑了体系绝热反应温度，有效气体产率，有效转化率，能耗等因素，得出适宜 mol／mol，增氢2．55倍．分析 转化率约为99％，绝热反应温度约为955℃，有效气体产率接近90％，平均产H2约1．54 了H20／COG=0．186，02／COG变化时平衡产物的生成规律． 关键词：焦炉荒煤气；非催化氧化；Gibbs自由能；热力学分析 中图分类号：TQ546．5 文献标识码：A 文章编号：1009--606X(2008)S1--0035-06 1 前言 以上研究大都简化了体系，对于在荒煤气气氛下体系的 裂解转化研究很少，此方面的理论研究也不很完善． Oven 荒煤气(CokeGas，COG)富含氢气、CO、甲烷本工作以最大化有效气体(CO+H2)产率及尽量减少 和焦油馏分气，是优质的制气原料．目前大多数荒煤气 的处理方式是湿法处理，过程复杂，成本较高，且没有 软件中的最小吉布斯自由能法，对焦炉荒煤气部分氧化 有效利用过程物理显热和产物中的化学能(其中Tar和过程进行了绝热等压的纯热力学计算(即不考虑动力学 BTX占总能量的4％左右，也含有很大的显热)，造成很及热损失等方面的因素)．考察了荒煤气温度、H20／COG 大的能源浪费以及环境污染． 和02／COG比、压力对反应体系平衡组成的影响，分析 目前制氢工艺发展很快[1】，其中，寻找廉价氢源、 了不同氧气比下体系平衡组分的生成规律，为焦炉荒煤 合理利用资源是关键．有必要探索有效利用焦炉荒煤气 气的转化提供可靠的理论依据． 的技术即荒煤气直接转化技术．此工艺对原料中S和焦 油等杂质含量要求宽松，不需转化和脱硫，在高温下， 2 焦炉荒煤气部分氧化反应体系 将焦炉气中带有的有机物(焦油、萘、苯、酚及有机硫 化物等)全部裂解转化，同时将环境污染降到最小．目前 在煤焦生产过程中，荒煤气是除焦炭以外的最重要 国内外已经开始了相关的研究．文献[2—8】研究了不同 的化工产品，其中含有焦炉煤气、焦油、粗苯、氨、硫 气氛下的一种或数种焦油裂解行为，确定了动力学参 化氢、化合水等杂质．焦油的组分非常复杂，有机物在 数，通过对模型焦油裂解产物的分析，得出裂解反应机 10000种以上，其中已经验证的约有500多种，较重要 理，认为H：是主要气体产物，且可抑制碳黑的形成．文 的成分为多种重芳烃、酚类、烷基萘、吡啶、咔唑、蒽、 痱、芴、芘等杂环有机化合物．为了简化计算，选取高 献[9-121研究了冷凝焦油在He和H20模拟COG气氛下 的热转化情况，认为H：O并不参与焦油的裂解反应，只 温焦油中质量分数≥1．O％的10余种化合物作为焦油体 是通过水煤气气化反应增加气体产率，