高压加氢环烷基橡胶油热氧化机理的研究.pdfVIP

高压加氢环烷基橡胶油热氧化机理研究 1,2∗ 3 4 2 韩生 程型国 马书杰 任天辉 (1．上海应用技术学院，上海，200235；2.上海交通大学化学化工学院，上海，200240； 3.中国石油润滑油研究开发中心(兰州)，甘肃兰州， 730060；4. 中国石油润滑油研究开发 中心(克拉玛依)，新疆克拉玛依，934003) 摘要: 本文以新疆克拉玛依高压加氢环烷基橡胶油 KN4010 为原料，采用碘量滴定法和红外 光谱法分别监测高压加氢环烷基橡胶油中过氧化物、含氧化合物在加热条件下随时间的变化 趋势，研究了其在加热条件下氧化降解规律。研究表明其热氧化机理遵循自由基氧化机理， 处于中等氧化程度阶段。 关键词：橡胶油，热氧化机理 1 引言 [1] 橡胶油是合成橡胶和橡胶制品行业的重要原材料之一，是橡胶加工中的重要助剂 。中 国石油润滑油公司克拉玛依润滑油厂生产的环烷基高压加氢橡胶油产品性能已达到世界先 进水平，高压加氢环烷基橡胶油在高温（150℃）和日光照射下颜色安定性差，易产生黄变 现象；其充油胶制品也易发生黄变，严重影响了高档纯白色SBS 充油胶及其制品新品种的生 产。对于加氢油的光稳定性，目前国内外已经开展了大量的研究工作[2-9]，相比之下，由于 热稳定性问题不如光稳定性问题严重，其研究报道较少。本文以巴赫－恩格勒的过氧化物理 论和谢苗诺夫的自由基反应理论为基础，分别采用碘量滴定法和红外光谱法分别监测高压加 氢环烷基橡胶油中过氧化物、含氧化合物在加热条件下随时间的变化趋势，研究了其热氧化 降解规律，从而为实际问题的解决打下了一定的理论基础。 2 实验部分 ∗韩生， E-mail hansheng654321@ 2.1 实验材料 高压加氢环烷基橡胶油KN4010， 克拉玛依润滑油厂 冰醋酸 分析纯， 天津试剂厂生产。 氯仿 分析纯， 北京试剂厂生产 碘化钾 分析纯， 上海试剂厂生产 碘单质 分析纯， 上海试剂厂生产 石油醚 分析纯、60~90℃ 天津化学试剂二厂 苯 分析纯 天津化学试剂二厂 无水乙醇 分析纯 安徽特酒总厂 硅胶 60~ 100 目 青岛海洋化工厂生产 新鲜蒸馏水 N/1000 硫代硫酸钠标准溶液。 液相色谱柱10 支，其尺寸条件如下： φ1cm×50cm 2.2 实验仪器 红外光谱，美国尼高力公司的Nexus 670 2.3 实验方法 2.3.1 过氧化值测定方法 测定油品过氧化值的方法有多种，最常用的有电位滴定法、分光光度法、碘量比色法、 碘量滴定法等。本实验采用碘量滴定法，该方法具有准确、快速、操作简单、对设备要求低 等优点。 (1) 试剂的配制 饱和碘化钾溶液: 称取 14g 碘化钾，加 10ml 水溶解，必要时微热使其溶解，冷却后贮 于棕色瓶中。 三氯甲烷-冰乙酸混合液: 量取40ml 三氯甲烷，加60ml 冰乙酸混匀。 (2) 实验原理 油脂中的过氧化物先与碘化钾作用，生成游离的碘，后用硫代硫酸钠溶液滴定，最终计 算含量。 ROOR ˊ+ 2I- +2H O → I +ROH + R ˊOH + 2OH- 2 2 I +2Na S O =2NaI+Na S O . 2 2 2 3 2 4 6 (3) 实验步骤