N-异丙基丙烯酰胺对细乳液聚合制备纳米胶囊形态的影响.pdfVIP

维普资讯 第 l2期 高 分 子 学 报 No．12 20o7年 l2月 ACTAPOLYMERICA SINICA Dec．。2007 Ⅳ-异丙基丙烯酰胺对细乳液聚合制备纳米胶囊形态的影响 曹志海 崔勤敏 单国荣” (化学工程 国家重点实验室(浙江大学)浙江大学化工系 杭州 310027) 摘 要 将 Ⅳ一异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)引入小分子烃为模板的苯乙烯细乳液聚合法制备纳米胶囊的体系 ． 水相 引发形成 的聚异丙基丙烯酰胺 (PNIPAAm)低聚物 自由基在聚合温度下 (大于其最低临界溶解温度)析 出 并被苯 乙烯细乳液液滴吸附，在热力学推动力和静 电斥力的共 同作用下，PNIPAAm低聚物倾 向于分布在液滴 和水的界面上 ，使液滴界面成为主要 的聚合场所 ，单体从液滴 内部 向界面扩散补充消耗的单体 ，生成的聚合物 在液滴界面上析出，包覆小分子烃液滴 ，最终得到纳米胶囊 ．通过透射 电镜观察粒子形态和大小；利用接触角 测定仪测定了细乳液液滴 的表面张力 ．考察 了NIPAAm用量、油溶性单体／d,分子烃 比例、交联剂用量及乳化 剂和引发剂对的种类对胶囊形态的影响． 关键词 纳米胶囊 ，Ⅳ一异丙基丙烯酰胺 ，界面聚合 ，交联 纳米胶囊 ，因可应用于生物 、医药 、涂料等领 模板 ，利用 Ⅳ一异 丙基 丙烯 酰胺 单 体 形成 的 域 ，而受到广泛关注．目前 ，文献报道合成胶囊 的 PNIPAAm低 聚物 自由基在聚合温度下失水析出， 方法较多 ，主要包括模板法 “、大分子 自组装 并被吸附于细乳液液滴界面上 ，使液滴界面成为 法 。 、直接聚合法 纠和层层 自组装法n 等 ． 主要的聚合场所 ，一步法合成结构稳定、形态完整 McDonMd等 最早提出以异辛烷为模板通过改 的纳米胶囊 ．本文着重研究了NIPAAm用量、油溶 进的乳液聚合法合成尺寸在 0．2～1肚m之间的胶 性单体／I1,分子烃比例 、交联剂用量以及引发剂和 囊 ，并研究了链转移剂和水溶性醇对胶囊形态的 乳化剂对 的种类对纳米胶囊形态的影响． 影响．Landfester等…则首先尝试用十六烷为模板 1 实验部分 细乳液聚合一步合成纳米胶囊 ，并研究单体和十 六烷的比例、乳化剂和引发剂种类及共聚单体对 1．1 试剂及仪器 胶囊形态的影响．Luo等 研究了交联剂对纳米 单体 ，苯乙烯 (St)，化学纯 ，减压蒸馏 ，低温保 胶囊形态的影响后认为交联剂会导致聚合物链活 存备用；N．异丙基丙烯酰胺 (NIPAAm)，正己烷重 动性减弱 ，而不利于胶囊的形成 ，因此他们利用较 结晶3次，低温保存备用 ；交联剂，二 乙烯基苯 高的单体和十六烷 的比例确保得到结构完整、稳 (DVB)，Fluka购买，纯度 80％，其余 20％为乙基苯 定的胶囊 ．而从热力学角度看较高的单体和十六 乙烯 ．乳化剂 ，十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠 烷 的比例也不利于胶囊的形成 ．Shan等 “以正 和十六烷基三 甲基溴化铵 (CTAB)，分析纯 ．引发 辛烷为模板 ，首先向体系中引入 甲基丙烯酸 3．三 剂 ，过硫酸钾 (KPS)、2，2偶氮 (2．脒基丙烷)二盐 甲氧基硅丙酯 (MPS)共聚单体，通过细乳液聚合 酸盐 (AIBA)，分析纯 ．共稳定剂 ，十六烷 (HD)，分 法制备有机．无机杂化的纳米胶囊，并从热力学和 析纯．小分 子烃 ，正辛 烷 ，分 析纯 ．JEOLJSM． 动力学角度分析了纳米胶囊的形成机理 ．