N2-N2二聚物分子间相互作用势的从头算.pdfVIP

维普资讯 2007年 12月 四川大学学报 (自然科学版) Dec．2007 第44卷第6期 JournalofSichuanUniversity(NaturalScienceEdition) V01．44 No．6 文章编号： 0490—6756(2007)06—1309—06 N2一N2二聚物分子间相互作用势的从头算 郭 强 2，朱 俊 ，涂东荣2，邓晓琳 ，瞿建英 (1．I~IJII大学物理科学与技术学院，成都 610064；2．I~IJII大学原子与分子物理研究所 ，成都 610065) 摘 要：采用改进的IVW2方法和传统的MP2、 3、MP4方法，结合6—31+O(2df)、6-311+G (2df)、AUG—CCpVTZ在内的多种基组对N2一N2分子间相互作用势进行了比较研究．结果表 明：用MP4方法计算得到的相互作用势介于MP2与MP3的结果之间，与传统意义上的MP2 计算结果介于MP3与MP4的结果之间不同．分子间的相对方位对分子键长影响很大．分子间 相隔很近时，这种影响越为明显．改进的MP2方法，在平衡位置对传统方式得到的势能曲线有 明显的改善 ．同时发现 误差不容忽视 关键词：N2-N2二聚物；相互作用势；MP (=2，3，4 键长优化 BSSE误差 中图分类号：O561．4 文献标识码：A AbinitiocalculationsforintermolecularinteractionsinN2-N2dimer GUO Qiang一一，ZHUJun ，TUDong-rong ，DENGXiao-lin ，JUJian—ying (1．CollegeofPhysicalScienceandTechnology，SichunaUniversity，Chengdu610064，China； 2．InstituteofAtomnadMolceularPhysics，SichunaUniversity，Chengdu610065，China) Abstract：IntermolecularpotentialenergyfortheN2一N2dimerhasbeenobtainedforthreestructuresusingthe (=2，3，4)methodand6—31+G(2df)、6-311+G(2df)、CC—pVTZetcbasissetwithN三N bond lengthfixationorleftrelaxedtobeoptimized．Theresultsareas follow．Firstly．theresultsoftheM[[)4 method arebetweenthoseofMP2method nadMP3method ，whichisnotconsistentwithourpreviousaware— nessthattheresultsof凇 method shouldbebetweenthoseoftheMP3method andMP4method ．Second— ly，theoptimiezdbondlengthusingMP2method indicatesthattherelativeorientationofmoleculesmarkedly affectsbondlengthoftheN2molecules．Especiallywhentheintermolecularintervalissmall，thechnageofthe bondlengthislargeandthatisrequirde bythehighpressureenvironment．Thirdly，theresultsoftheMP2 method withN=-N bondlength leftrelaxedtobeoptimizedexistadeeperpotentialwellthanth