环境体系中阳离子-π键作用.pdfVIP

第五届全国环境化学大会(2009) 环境体系中的阳离子．兀键作用 朱东强 (污染控制与资源化研究国家重点实验室，南京大学环境学院， 南京市，江苏省210093) 阳离子和富7t电子结构间可通过静电引力、极化等相互作用，形成阳离子．7c键 用对生物分子识别、蛋白质一配体螯合、K+通道等细胞内多种生化功能都极为重 要，但在环境领域阳离子．兀键的意义尚未得到充分认识。我们通过宏观静态吸附 研究和微观谱学观测手段的联合应用，报道了在若干环境体系中，阳离子．兀键对 多种有机污染物的吸附有着重要影响。 1)PAHs与黏土表面富集的金属离子、季铵盐阳离子间的阳离子．兀键作用。 PAHs释放到环境中以后，与环境介质(包括天然有机质、矿物或黏土表面、微 生物表面等)的吸附作用直接决定了其环境归趋和生物可利用性。以往的研究认 为，矿物对PAHs等非极性疏水有机物的吸附受疏水分配控制，并不存在特殊吸 附作用。我们经研究发现PAHs因其富兀电子的特性(7t．电子供体) 键这一特殊作用。因为这一特殊吸附机制，PAHs的吸附亲合力较疏水性相近但 不具备此成键能力的氯苯类化合物要高出许多。 2)PAHs与细菌表面、磷脂中重金属离子、质子化的胺基阳离子间的阳离子．冗 键作用。细菌是土壤和水环境中常见的胶体。细菌等微生物对有机污染物的吸附 和累积直接影响其迁移(经胶体强化的运移)、降解和转化等多个过程。同时， 大量研究表明细菌、真菌等生物质(biomass)对有机污染物的生物吸附 (biolipids)是土壤和水环境中普遍存在的一类天然高分子聚合物，它是土壤有 机质(SOM)、可溶性有机质(DOM)以及细胞膜等生物膜的重要组成部分。研 究有机污染物在磷脂中的分配行为，有助于深入了解天然有机质对有机污染物的 吸附行为，以及有机污染物的生物毒性和致毒机制。传统理论认为，细菌表面以 及磷脂对非极性有机物的吸附仅受疏水分配机制控制。但申请者最近的研究结果 表明PAHs与细菌表面以及磷脂中富集的重金属离子、质子化的胺基阳离子问存 在阳离子．尢键这一特殊作用，因此吸附亲合力显著增强。除了对PAHs在环境中 的吸附行为产生影响，该研究成果还表明PAHs在细胞膜内的传输以及生物毒性 也可能受共存重金属离子的影响。 3)四环素类药物与碳基材料间的阳离子一兀键作用。四环素是一类普遍使用的 抗生素，在地表水、地下水、饮用水等水体中经常会被检出，所引起的环境健康 效应受到广泛关注，因而，研制高效去除四环素的水处理技术具有重要的实际意 第五届全国环境化学大会(2009) 义。活性炭吸附是去除水体中有机污染物的一种常用方法，但四环素分子因为具 有较大的分子尺寸，活性炭在吸附四环素过程中存在分子筛效应 effect)，吸附效果并不理想。我们最近研究发现碳纳米管对四 (molecular-sieving 环素具有非常强的吸附能力(吸附系数比活性炭高2．3个数量级)，并进一步证 实了除范德华力外，四环素分子的胺基阳离子、烯酮共轭结构与碳纳米管表面芳 香稠环(冗．电子供体)间还分别存在阳离子．兀键及兀．冗电子交互作用这两种特殊吸 附机制。