固载化Lewis酸催化剂在精细化学品合成中应用研究.pdfVIP

固载化Lewis酸催化剂在精细化学品合成中的应用研究 纪敏堆，杨华政，贺民，蔡天锡 (大连理工大学化工学院化学系，辽宁大连，116012，jiInill@dlut．edu．cn) 烷烃异构化、裂解和聚合、酯化、缩合反应等。这类催化剂具有优良的催化性能，但由于其 具有强腐蚀性、同产物分离困难及在生产中产生大量废水等缺点，应用受到越来越多的限制。 本课题组从2000年开始从事固载化Lewis酸催化剂方面的研究工作，先后开展了固载化AlCl3 和固载化sncl4催化剂合成技术、再生方法及工业应用等方面的研究工作，在苯与长链烯烃 烷基化反应、多环烷烃异构化反应、Prins缩合反应等中取得了较为理想的结果。 (1)芳烃与长链烯烃烷基化合成烷基苯：烷基苯是生产阴离子洗涤剂的主要原料，其中 苯与C10．14直链烯烃烷基化合成的直链烷基苯(乙蛆)是工业上生产合成洗涤剂直链烷基苯 磺酸钠的重要中间体；而苯、甲苯、二甲苯与c…8直链烯烃烷基化合成的多直链烷基苯(重 烷基苯，HAB)是合成三次采用表面活性剂驱所用重烷基苯磺酸钠的原料。目前国内外LAB 和乩蛆的工业生产过程主要采用液体酸邯作催化剂。这类催化剂虽然具有温和的反应条件 和较高的反应活性，但是对设备腐蚀严重且不易与产物分离，污染环境。研究发现，固载化 AlCl3在合成LAB和}L镪反应中表现出了良好的催化性能。该催化剂在苯与CJo～C14工业 混合烯烃烷基化反应中也表现出较好的活性、选择性和稳定性，在烯烃转化率≥90％的情况下 可以稳定使用1000h，产物中生物降解活性较高的2．LAB和3．U忸的选择性总合保持在65％ 以上。固载化A1Cl，催化剂在定向合成驱油用重烷基苯反应上性能优异。在以工业级二甲苯 和混合C14～C18烯烃为原料的反应过程中，在固定床反应器、80℃、芳烃／烯烃摩尔比10：l、 压力0．3MPa的条件下，催化剂效率达到1159纯烯烃／lg催化剂，是工业上纯A1C13催化剂 效率(349纯烯烃／lg催化剂)的3倍。该工艺具有产品性能好、二甲苯裂解少、工艺流程简 单、催化剂效率高、环境污染小的特点。以固体酸催化剂定向合成驱油用重烷基苯的技术在 国内外还未见报道。 exo．TcD化学名称为挂式四氢双环戊二烯， (2)桥式四氢双环戊二烯异构化合成JP．10： 即口．10，具有高密度、高热值等优点，是综合性能较好的高密度液体烃燃料，是巡航导弹等 用下通过异构化反应而制得的，该催化剂腐蚀性强且后处理困难。环境友好的新型酸催化剂， 如沸石分子筛【21、离子液体等被广泛用于该反应研究。固载化AlCl3催化剂是一种新型固体酸 催化剂，具有将较强的L酸和B酸性。我们选择固载化AlCl3用于催化endo．TCD异构化为 exo．TCD的反应研究。异构化反应在固定床反应器中进行。研究发现，催化剂具有很高的反 化率三98％情况下，60℃时催化剂可以稳定运行196h。催化剂(氯化物含量约为0．12克)效 率达到76克。。TcD／克。aL (3)异丁烯与甲醛反应合成异戊烯醇：3．甲基．3．丁烯一1-醇(MBOH)是一种重要的有机 合成中间体，目前工业上普遍采用无机酸或碱为催化剂，通过异丁烯与甲醛缩合反应制得。 酸性催化剂主要有硫酸和sncl4催化剂，其中以sncl4为催化剂是反应温度较温和，MBOH 选择性较高，但是催化剂对反应装置腐蚀严重，与反应产物分离困难【l捌。固体碱性催化剂主 要是磷酸氢盐，这种催化剂可以很好的解决催化剂分离和腐蚀问题，但是需要的高温高压， MBOH合成反应研究。发现该催化剂具有反应温度低、选择性高的特点。该催化剂具有用量 少、选择性高、后处理简单、有利于减少设备腐蚀和避免环境污染等优点。通过反应条件可 16 以实现抑制异丁烯自聚反应的目的。本工作为合成加OH提供了新的方法和实验依据。 以上研究表明，固载化AlCl3催化剂不仅能够保持传统～c13催化剂的优点，而且能够有 效解决其腐蚀、污染问题。此催化剂的开发应用对国民经济的可持续发展具有重要意义。 17