天然源二次有机气溶胶地研究进展.pdfVIP

第四届全国环境化学学术大会论文集(上册) 天然源二次有机气溶胶的研究进展 汪午 上海大学环境与化学工程学院环境污染与健康研究所，上海，200072 摘要二次有机气溶胶由于其对环境、气候和人体健康的影响，正日益受到人们的关注．我国地域辽阔，森林占 国土面积的12％，几乎具有北半球的全部植被类型，对天然源二次有机气溶胶的研究，不容忽视．本文综合当前的研 究成果，着重阐述两种代表性生物挥发性有机化合物．异戊二烯和。一蒎烯与大气中主要的氧化剂，如oh伽和NO, 等物种的反应，以及其二次气溶胶形成的过程。 关键词 二次有机气溶胶；挥发性有机化合物；异戊二烯：a一蒎烯 引言 二次有机气溶胶SOA可引发一系列环境问题：降低能见度【8】；增强气溶胶颗粒作为云凝结核 的能力，改变云的理化性质，间接地影响气候的变化；通过散射和吸收太阳光，可影响全球气温分 布【9，lob病源学研究证实，城市中的细颗粒增多可导致入院率，甚至死亡率升高【l1】。由于其来源 繁多，形成过程中的影响因素复杂且含量低，对其中的化学成分了解不多，对其形成机理更知之甚 少。 1．大气氧化反应 1．1异戊二烯的大气氧化反应 2003年，ClacysM．啪1的研究小组从亚马逊河热带雨林采集的样本中，发现并鉴定了2．甲基 丁四醇类化合物，建立起异戊二烯和二次气溶胶之间的联系，也就是建立起了生物圈和大气圈之间 的联系。后又提出新的异戊二烯氧化产物形成机理——非均相反应机理，即在气相中异戊二烯被 OH·／03氧化为半挥发性中间体，异丁醛和异丁酸，它们吸附在颗粒相上，被过氧化氢在硫酸催化 下氧化成2．甲基甘油酸。 1．2Q一蒎烯的大气氧化反应 最近报道，在中欧森林地区的PM2．5样本中，发现新的a．蒎烯光氧化产物的标志化合物，羟 基二羧酸类化合物，并初步得出其为蒎酸的水解开环的产物。由这些二羧酸类化合物的化学性质， 可以合理地推测它们可以形成分子内和分子间聚合物：也可能迸一步和a．蒎烯的初级氧化产物反 应，使向颗粒相的转化更容易发生；同时羟基二羧酸类化合物亦可在颗粒相发生上述酯化反应，成 为腐殖酸类物质的前体物。 1．3SOA形成的影响因素 二次有机气溶胶的形成有很多影响因素，目前，主要利用烟雾箱实验，在实验室中，通过控制 某个装置，如改变UV灯的强度、波长，控制反应时间、温湿度等：或调节导入气体的浓度、种类、 先后顺序等方式，结合外部的各种复杂的测试仪器，观察和研究影响SOA形成的气象因素，以及 各反应物的浓度比等因素，这对于认识实际环境中二次有机气溶胶的形成有一定借鉴意义。 2． BSOA的分析手段和研究进展 172 第四届全国环境化学学术大会论文集(上册) 2．1SOA不同组分的分析测定 自然界中，BSOA的种类繁多，成分异常复杂。根据这些化合物所带有的官能团的不同，可以 将这些物质划分为羧酸类、醇类、硝酸酯类、羰基化合物、过氧化物等，此外，还有相当比重的高 分子量的低聚物的存在。(表略) 2．2SOA未知组分的结构鉴定 运用多种衍生化技术对有机物分子中的羟基、羰基、羧基基团进行衍生化处理，而后在GC、 等)，对未知化合物进行结构上的分析确定。对一个未知化合物进行结构解析，往往需要多种衍生 化技术和检测手段的同时使用，除了不同类型的质谱进行谱图解析之外，往往还需要利用有机合成 参照物、FT-IR、NMR等手段，最终得到～个合理的结论。 3．未来发展的方向 对天然源二次有机气溶胶的研究属于热点领域。对大气中的VOCs成分及其大气氧化反应机理 的深入了解将大大有助于源解析、空气质量模拟(airqualitymodeling)和气候的形成研究。所以， 弄清二次气溶胶的来源，全面鉴定出大气颗粒物中有机化合物的结构与其形成机理，就成为必须面 对的最为突出的研究任务。而我们只有对环境的背景成分有了深刻的认识，即对天然源二次有机气 溶胶进行充分地研究，才更有利于对人类污染的大气中的气溶胶成分、起源、形成机理的研究。这 对迸一步了解气溶胶对全球气候的影响及其作用机制以及在地表生物圈中的过程是非常有价值和 迫切的。 参考文献(略) 】73