硝基苯分子拉曼虚态特性的研究.pdfVIP

第30卷，第11期 光谱学与光谱分析 V01．30，No．11，pp289—290 20l and November．2010 0年11月 SpectroscopySpectralAnalysis 硝基苯分子拉曼虚态特性研究 赵彦牧，高革丽，王培杰。 首都师范大学物理系。北京100048 摘要从拉曼峰强出发，计算了硝基苯分子的拉曼虚态键极化率及其随时间弛豫过程。通过研究比较初 末态键极化率的变化，讨论了该分子在拉曼激发虚态下的性质以及电子结构。研究表明：该分子在拉曼激发 的初态，其电子向分子外围的C-H键及硝基流动。之后的拉曼弛豫过程中，电子流向成键较强的C．一c键 和帅键，连接硝基与苯环的c-N键上电子向两侧流动，使硝基成为电子的“孤岛”。这些结果说明了拉 曼激发虚态下硝基苯分子电子结构性质，对于更深入了解分子拉曼散射过程有着重要理论意义。 关键词拉曼光谱；拉曼虚态；硝基苯分子；键极化率 文献标识码：A 文章编号：1000-0593(2010)11-0289-02 分子在拉曼过程中的激发态一般不是本征态，它等同于 实验选用514．5啪激发波长，RenishawRM一1000型 所有可能本征激发态波函数的线性霍加，这就是我们所称的 显微共焦拉曼光谱仪对硝基苯液体(由alfa公司生产，纯度 虚态。拉曼虚态不是定态，难以用一般求本征态的量子方法 为99％)进行测量，获得高质量的拉曼光谱(见图2)，并进行 来获得，并求解H{其电子密度分布。以致日前为止很少有关 了强度校正。对硝基苯分子进行了简正振动分析，该分子共 于它的研究报道。吴国祯研究组提出了从托曼峰强角度来研 有36个简正振动模式，其中13个属于Al类面内对称振动 究拉曼散射和拉曼激发虚态电子结构的崭新思路，并已成功 模式。由对称性导致计算所用L矩阵分块化，在计算虚态键 探究r很多分子的表面增强拉曼散射机理及分子在拉曼激发 极化率时只需考虑这13个面内对称振动模式对应的峰L4j(图 虚态所具有的性质和特性L1’2j。该方法从拉曼峰强出发，考2中标注了其中较强的7个峰)。通过吴陶祯研究组提出的方 虑沃肯斯坦(Wolkenstein)近似[3]，即仪考虑键的伸缩振动模 法求取了拉曼虚态键极化率。求取键极化率时候涉及到拉曼 式的计算方法求取分子拉曼键极化率。由于键极化率描述的 峰强的位相问题。相应的位相组合选取规定如下：(1)所有 是键E电子的活动范围，键极化率越大则该键卜的电荷密度 越大，因而通过求取虚态键极化率就可以获得对应的激发虚 本呈单调衰减，所以在弛豫过程中，前一时刻的键极化率值 态电子密度的信息。 总大于后一时刻的。这样，我们就获得了符合物理实际的一 组解。 硝基苯分子(Nitrobenzene)是平面分子，具有c2V群对 称性，其分子构型与原子标号如图l所示。 1-t8 ＼． o 奄 暑 ‘至 ＼N +一 呈 O I 000 2000 3000 4000