塔里木盆地海相原油裂解成气模拟实验的研究.pdfVIP

塔里木盆地海相原油裂解成气模拟实验研究 李贤庆u，仰云峰m，董鹏u，肖贤明3，田辉3，尚中尧4，卢玉红4 1．中国矿业大学煤炭资源与安全开采国家重点实验室，北京，100083 2．中国矿业大学资源与安全工程学院资源与地球科学系，北京，100083 3．中国科学院广州地球化学研究所有机地球化学国家重点实验室，广东广州510640 4。中国石油塔里木油田分公司勘探开发研究院。新疆库尔勒，841000 在石油演化过程中，人们早就注意到了原油裂解成气的问题(Tissot等，1984)。原油裂解成气是天然 气形成的重要途径之一(赵孟军等，2000)。作为特殊的生气母质，原油在高演化阶段可以裂解生成大量 指导作用。 塔里木盆地是我国西部典型的叠合盆地，早古生代地层成熟度普遍较高，并且明显存在二次裂解现象。 因此，本研究采用封闭体系变温方法进行热模拟实验。研究样品为采自该盆地的不同类型原油，即轻质油 (YH)、正常油(HD)和重质油(LN)三类。 本项研究采用封闭体系黄金管热模拟装置，‘外压恒定50MPa，用20℃／11和2℃厢两种速率进行程序升 温，温度范围为350℃～600℃。热模拟气体由真空集气泵收集，气体成份分析在HP5890II型GC仪上完 成，内标法定量，误差小于1％。GC条件：采用Pomplot 同位素分析在Isochrom 的速率升至150℃，恒温8min。本研究的所有实验均在中国科学院广州地球化学研究所有机地球化学国家 重点实验室完成的。 塔里木盆地不同类型原油样品均具有很高的气态烃产率，无论是轻质油(YH)、正常原油(HD)，还 ml／g)。比较而言，产气总量由 气态烃甲烷产率达到596mFg，远大于烃源岩干酪根的甲烷产率(小于350 变化规律，这可能与不同物性原油样品的组成有关。 从塔里木盆地不同原油样品裂解成气产率曲线来看，总体上具有相似的曲线形态特征。随着热解温度 的不断升高，气态烃组成不断变化。随着温度升高，甲烷产率增加，C2．5重烃气产率先增大而后逐渐减少， 并且甲烷产率在C2．5重烃气产率下降时仍不断上升，而裂解气湿度(C2．5／C1．5)不断减小。 原油裂解成气在成份上以甲烷为主，但与干酪根裂解气相比，原油裂解气具有重烃C2．C5含量高、干 燥系数低的特点。原油能生成大量重烃，随着热解温度的增高，C2．C5产率先上升后下降，最大值对应的 温度在450--490℃之间。以正常原油样品为例， C2．5总烃产率可达188ml／g。原油重烃的二次裂解是甲 烷的重要来源。就该原油样品2C／h实验数据来说，C2．5总烃达到最大值1 88ml／g时甲烷产量约300ml／g， 而该原油最大甲烷产量超过590ml／g。因此，有近一半的甲烷来源于重烃的二次裂解，与干酪根裂解气明 显不同。 原油样品热解生成气态烃组分813C特征呈现规律性变化：随热模拟温度的增加，原油裂解气813C1 征；甲烷、乙烷和丙烷碳同位素值都与热解温度呈良好的正相关性；原油裂解气813C1与813C2的差值较 大，且613C2与813C3差值也较大。 不同的升温速率条件下，原油裂解气甲烷碳同位素(813C1)显示出各自的演化趋势。就原油裂解气 在813C1最低值之后，两者相反。低温阶段存在一个同位素变轻的趋势；不同的升温速率，碳同位素最低 13C-13C键低，所以12C—12C键最先裂解，因此在裂解早期碳同位素值偏轻。 原油裂解成气的过程就是大分子烃类不断转化成小分子烃类与碳沥青的过程(Hill等，2003)。在一个 封闭体系中，不管反应程度如何，物质的总量是平衡的。因此，在原油裂解过程中，气体质量与残余热解 物的质量之和是不变的，两者的含量具消长的关系。随热解温度的增加，塔里木盆地原油样品的C1．5总 进一步增加而略有降低，最大产率温度与C2．5产率的转折点相对应；随着热解温度的进一步增加，C2．5 产率下降，并逐渐消失，而甲烷产率则不断上升。这表明C2．5可能正大量裂解生成甲烷。 研究表明，原油裂解成气过程包括初次生成与二次裂解两个阶段：初次生成主要是从油到气的过程．裂