分子动力学模拟探究聚合物相图.pdfVIP

分子动力学模拟研究聚合物相图 魏东山，李奕杰，廖琦，金熹高 (中国科学院化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室北京100080) 聚合物相图是聚合物加工的主要依据，也是研究聚合物共混体系动力学的基础，一直以 来都是实验和理论研究的热点。近年来，用计算机模拟的方法研究聚合物相图也日渐增多， Carlo的方法，或通过介观模型，推导体系混合自由能，然后对混 不过它们大多是使用Monte 从分子层次来研究两组分高分子体系的相图。 我们选用的模拟体系总粒子数为20000，密度恒定在O．85，使用珠簧模型，高分子链段问 通过Lennard．Jones纯排斥势相互作用，链段与链段之间的化学键通过有限伸长非线性弹性势 (FENE potential)【1l来表示。为了判断体系是否发生相分离，我口j计算体系随时间变化的整 J． 体结构因子s(q，t)Iz 6 ofdomains atdifferent At．(c)【-500．000 FigI．SnapshoBcoarseningduringthephaseseparation canningtime：{a)产l△t．(b)弘100，000 (1丁一∞ 如加∞加¨m o Time ol Fi92 evolutionstructureIactor0unnglhephascse触ratl∞ 当发生相分离时，可以看到明显的散射峰(Fig．2)，在相分离早期，随着时间的进行，结 构因子的最大值逐渐变大，而对应的波数q保持不变：在相分离后期，随着时间的进行，结 构因子的最大值继续变大，而对应的擐大波数ql向小值方向移动，ql(t)一t一，表明相分离厉形 成的单组分区域尺寸随时间增人。进一步研究发现，在相分离后期，q1与时间t的标度天系 为：qI～f“3，Q=。1／3，满足Lifshitz-Slyozov区域粗化定律”I。 —-143—- 3 4 The of Fig ChangeofqI(t)withtime Fig phlistdiagrambinaDpolymers： o 参考文献： N^520，N8-20，‘^02‘聃11o，‘^舯。5 Kremerand of linear melts：A 【1】Kun GaryS．Grest．Dynamicsentangledpolymer molecular-dynamicssimulation．J．Chem．Phys．，1990，92(8)：5057． HoJoand Kim．Montecarlosimulationof of dynamics 【2】Won SeungHyun phaseseparation presenceofblock polymerblendsinthe and kineticsof from so