4%2c6-二氨基-1%2c3-苯二酚绿色生产新工艺.pdfVIP

第四届全国青年精细化工会议论文集 4，6一二氨基一1，3一苯二酚绿色生产新工艺 金荣华1·，姚伟丽1．傅爱华1，许晓俊2，胡巍2 (1．上海师范大学化学系，上海200234：2．上海世展实业有限公司，上海200030) 摘要：本文主要是研究以1．3苄氧基一4，6一二氨基为原料催化氢化制备4，6-二氨基一1． 3一苯二酚。以Fd／C为催化jf!】，研究了在不同温度，不同溶剂，不同压力以及不同含量的催 化剂对反应的影响，蕞后研究了催化剂的使用次数。研究结果表明此反应的转化率为100％， 选择性为97％左右。得率为9296左右。另外，产物用高压液相色谱(咿Lc)分析，产品用红 外，液质连用(HPLC-MS)分析． 关键词：1，3-二苄氧基一4。6一二硝基苯，4，6-二氨基一1，3-苯二酚．Fd／C化剂，催化氢 化 1．前 言 4，6--氨基一1，3一苯二酚是重要的显影剂，是台成染料和药物的重要中间体，也是合 成聚苯二恶唑的重要中间体．4，6-二氨基一l，3一苯二酚是以I．3c苄氧基_4，6一二硝基 苯为原料，经催化氢化一步法还原制备，取代了传统的硝基化台物用化学还原(如Fe、Zn、 Sn、和眦1、NmS。o．等)方法，减少了环境污染．实现了绿色生产和环境友好． 1，3-二苄氧基-4，6一二硝基苯的合成是以间二氯苯为原料，经硝化后生成1．3-二氯 -4,6--硝基苯，再经与苯甲醇反应生成…，反应式为： 4．6-二氨基一i．3一苯二酚制各也可以由其它方法制得…． 本文主要研究了以Pd／C为催化剂，以i。3—二苄氧基_4，6—二硝基苯为原料。经催化 ● 氢化一步法还原制备4，6--氨基一1，3一苯二酚．考察了不同反应温度。不同溶剂．不同压 力，不同含量的催化剂等对反应的影响，催化剂的使用次数及放大反应。 2．实验部分 2．1催化剂的制备 一定量活性炭用}D地煮沸处理后，用蒸馏水洗至中性。浸渍PdCI：水溶液．搅拌2小时 后滴加0．5％NaOH至pH为8左右．过滤、洗涤至中性、过滤、烘干特用。 2．2反应 3 5％ 95％乙醇，加入10％20mi盐酸和19 gl，3-苄氧基一4，6一二硝基苯溶于lOOml 第四届全国青年精细化工会议论文集 Pd／C催化剂于60℃水浴中反应．在常压通№，反应8小时左右，抽滤，蒸出溶剂乙醇 并浓缩溶液，待析出固体后．抽滤，得产品．烘干． 2．3分析 2．3．1高压液相色谱与质谱连用分析：仪器型号：HP mmxl5cm ii00／lISD；柱：6 ODS#3： 1．2 波长：270m；流动相：CH，OH：H20=10：90(加0．I％TFA)：流量： ml／min。 2．3．2薄层分析：流动相：乙酸：甲苯=3：1；薄板：硅胶GF254。 3．结果与讨论： 3．1Pd负载量催化剂对反应的影响 表1_Pd负载量催化剂对反应的影响‘ 95,L醇，20皿l10％HCl． ‘反应条件：39原料，lOOml igPd／C，常压通地，60C水浴．反应时间为8小时 从表1的结果看出：用5％Pd／C催化剂比1％Pd／C催化剂的活性明显提高，产物得率 高． 3．2不同溶卉寸和压力对反应的影响 表2．不同溶剂和压力对反应的影响‘ ‘反应条件；39原抖．100ml95％乙醇．19眺Pd／c，反应激60．c