界面组装诱导非光学活性PPV衍生物薄膜超分子手性.pdfVIP

界面组装诱导的非光学活性PPV 衍生物薄膜的超分子手性 a b b b a 郭培志 ，唐汝培 ，程彩霞 ，习复 ，刘鸣华 a 胶体，界面与化学热力学院重点实验室，中国科学院化学研究所，北京100080 b 高分子物理与化学国家重点实验室,中国科学院化学研究所，北京100080 关键词：界面组装，PPV 衍生物，Langmuir-Schaefer 膜，超分子手性 1 手性在生命科学和材料科学研究中具有重要的意义 ，如生物体选择单一手性 的分子作为构成单元。同时，手性也是分层次的，如分子层次的手性和超分子层 次的手性。在超分子层次，不仅是手性分子，就是非手性分子也能通过手性分子 的诱导形成手性组装体，甚至由完全非手性的分子也可形成具有手性特征的超分 子组装体。这些体系的研究可能对于揭示手性是如何形成的更具科学意义。例如 2a 某些无机化合物在形成结晶时可以产生手性 ，某些香蕉状非手性分子可以形成手 2b 性液晶 。对于非手性的聚合物，在溶液中已经实现由手性小分子通过非共价键作 用诱导形成手性聚合物，例如聚异氰酸衍生物和聚苯乙炔衍生物。而且，通过搀 杂少量的手性单体，聚合物的手性可被控制甚至放大。π-共轭的 PPV 衍生物在最 近的十几年中被广泛研究，而且在有机发光二极管和场效应晶体管等方面有重要 3 的应用前景 。虽然有关PPV 衍生物在界面的组装已有报道，但是关于其在气/液 界面上的手性组装却鲜有报道。我们课题组集中于非手性两亲小分子如TPPS 体系 4 和苯并咪唑衍生物等在气/液界面上的手性组装，并成功得到手性超分子组装体 。 本文中，我们研究了一系列外消旋的非光学活性的PPV 衍生物在气/液界面的组装。 虽然一些非手性或非光学活性的聚合物在溶液中同小分子相互作用可以表现出诱 导手性，但是，就作者所知，目前并没有在界面上的非光学活性的高分子化合物 的手性超分子组装研究。 5 实验部分：实验所用 PPV 衍生物 的结构和简写请见图 1。π-A 等温线和 Langmuir-Schaefer （LS ）膜的制备利用KSV 小型LB 膜槽。将不同的PPV 衍生物 溶解在氯仿中，铺展在纯水表面，在20oC 时做π-A 等温线。用水平转移法在不同 的压力下转移单层膜，LS 膜，cast 膜和氯仿溶液的紫外-可见吸收，荧光和圆二色 光谱分别用JASCO UV-530 ，Hitachi F4500 荧光和JASCO J-810 CD 光谱仪测量。 结果与讨论 据报道，含长烷基链的PPV 衍生物在气/液界面上可以形成Langmuir 膜。同 样，如图2 所示，我们新合成的化合物也可以在界面成膜。MDMO-PPV 的表面压 2 力在0.26 nm /重复单元处开始增大，而且在20 mN/m 处有一拐点，表明在该处PPV 2 衍生物官能团的排列或堆积发生转变，其极限面积约为0.28 nm /重复单元。当苯 基被直接引入到聚合物主链上时，如BDP-PPV ，其极限面积变大，在等温线上还 可明显看到形成了一个更长的平台区。当在BDP-PPV 的主链上再引入一个甲基时， 其极限面积又进一步增大。若在PPV 侧链引入柔性基团，则等温线的形状改变较 2 大。BDP- ，BDMP-和Co-PPV 的极限面积分别为0.35 ，0.47 和0.42 nm /重复单元。 表明当在PPV 主链