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第二节? 酸度对弱酸(碱)溶液中溶质各种型体分布常数的影响? * 一、分析浓度、平衡浓度、酸度和碱度 分析浓度（Analytical concentration）——溶液中溶质的总浓度，各种型体的浓度总和——总浓度——c。 0.1mol/L HAc HAc H+ ＋ Ac－ cHAc = [HAc] ＋ [Ac－] = 0.1mol/L 0.1mol/L NH3 NH3 ＋ H2O NH4+ + OH－ cNH3 = [NH3] ＋ [NH4+] = 0.1mol/L 平衡浓度（equilibrium concentration）——溶液中溶质某种型体在反应达到平衡时的实际浓度——[x]。 酸度——溶液中H＋活度 碱度——溶液中OH－活度 分析化学中,讨论的溶液较稀,且对精度的要求不特别高,常用[H+]，[OH－]代替活度 。 强或弱酸、碱的稀溶液(c 1mol.L-1)——pH、pOH表示酸度或碱度 稍浓的强酸、碱溶液——分析浓度表示酸碱度 酸碱度的表示： 二、 酸度对弱酸(碱)溶液中溶质各种型体分布分数的影响 分布分数（摩尔分数）——某种型体的平衡浓度与该溶质的分析浓度之比—— 1、一元弱酸(碱)溶液 c mol/L HAc HAc H+ ＋ Ac－ = = = δ～pH曲线: pH 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 0.994 0.983 0.948 0.852 0.645 0.365 0.164 0.055 0.018 0.006 0.006 0.017 0.052 0.148 0.355 0.635 0.846 0.945 0.982 0.994 ? pH 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 0.994 0.983 0.948 0.852 0.645 0.365 0.164 0.055 0.018 0.006 0.006 0.017 0.052 0.148 0.355 0.635 0.846 0.945 0.982 0.994 pH 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 0.994 0.983 0.948 0.852 0.645 0.365 0.164 0.055 0.018 0.006 0.006 0.017 0.052 0.148 0.355 0.635 0.846 0.945 0.982 0.994 pH 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 5.5 6.0 6.5 7.0 ? 0.994 0.983 0.948 0.852 0.645 0.365 0.164 0.055 0.018 0.006 ? 0.006 0.017 0.052 0.148 0.355 0.635 0.846 0.945 0.982 0.994 HAc Ac－ 4.76 6.76 2.76 pH 0.500 0.000 1.00 随溶液pH增大而减小， 反之 与HAc分析浓度无关 不管pH如何变化 : ～pH、 ～pH曲线互相对称，相交于: Ka = [H＋] pKa = 主要存在型体为HAc 主要存在型体为Ac－ 作图，即分布系数图 ?i pH 0.5 1.0 pKa 凡是一元弱酸均有上述特点 一元弱碱： c mol/L NH3H2O 共轭酸碱对的酸和碱，其同种型体的分布分数表达式完全相同，即:以 NH3 作一元弱碱处理的结果和以NH4＋作一元弱酸处理的结果完全相同，故只需绘制一幅δ～pH曲线即可。 例：已知 NH3 的 pKb = 4.75, 求 pH = 2.00 时NH3 和共轭酸的分布分数。 先思考：主要存在型体是什么？ 解： 2、多元酸溶液 HnB为n元弱酸的化学式,分析浓度 mol/L 各级电离常数为：Ka1、Ka2、Ka3……Kan n+1种型体： HnB、Hn-1B－……Bn－ 对应的分布分数： = 例：H2C2O4 ( pKa1 = 1.25 ，pKa2 = 4.29)，n = 2 三种型体H2C2O4、HC2O4－、C2O42－ 分布分数： H2C2O4 HC2O4－ C2O42－ 0 1 2 3 4 5 6 7 pH 0 1.0 0.5 4.29 1.25 返回 由于