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柔性有机自由基电极的制备及电化学性能研究
张熠霄,高蕾,戴扬,解晶莹*
(上海空间电源研究所,上海,200233, E-mail: xiejingying2007@126.com )
有机自由基电池是一种利用含有稳定自由基的高分子材料作为电极材料进行能量存储的一种新
-1 -1
型电池,具有电荷转移能力强,充放电速度快,功率密度高(2~5KW Kg ),能量密度高(10~20 Wh Kg ),
循环寿命长,安全,环保等优点。同时,兼具有柔性好,可设计、加工性好,可以与微电子器件、
智能信用卡等相结合等优点。因此,有机自由基电池在一些特殊场合,具有其独特的应用空间。自
从2002年日本NEC公司的Nakahara et al 报道了采用PTMA (聚 (2,2,6,6 -四甲基哌啶-4-甲基丙烯酸
酯-1-氮氧自由基)) 作为电极材料的有机自由基电池以来,它引起了学术界和产业界的广泛关注[1]。
然而,有机自由基高分子电极材料的导电性一般不好,需要加入大量的导电碳以及粘结剂,影响了
电极的能量密度且使得电极的柔性特点不能很好发挥。为了减少导电碳的加入,我们采用了碳布作
为集流体,探索研究了不含导电剂、不含粘结剂的活性物质-集流体柔性一体化电极的制备及其电化
学性能。
n
O O
O O
N N
O O
图1 聚降冰片烯衍生物(PNT-OX)结构示意图
Fig.1 The structure of Poly (Norbornene-2 ,3-endo ,exo-(COO-4-TEMPO) (PNT-OX)
2
有机自由基高分子材料聚降冰片烯衍生物(PNT-OX)如图1所示,合成方法参照文献[2]。聚降冰
片烯衍生物自由基高分子材料主链具有较好的柔性,同时其本身也具有一定的粘性,可以直接与集
流体碳布复合。制备时,将高分子材料溶于NMP中,然后将碳布浸渍到溶液中,再在真空60℃下去除
溶剂,便得到了不含导电剂,不含粘结剂的柔性一体化电极。图2为不同放大倍数的SEM图,从图2(a)
中可以清楚地看出,碳纤维的直径大约为7μ,相互交织在一起,具有相当的空隙,有利于电解液的
浸润。从截面图2(b)看出,PNT-OX相对均匀地填充在碳纤维的空隙中,有利于活性物质电性能地发
挥。
(a) 500μ (b) 50μ
图2 PNT-OX/碳布复合电极的SEM图:标尺总长度 (a)500μ,(b) 50μ
Fig.2 SEM pictures of PNT-OX/Carbon cloth composite electrode: Scale bar of (a) 500μ and (b) 50μ.
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4.2 130
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