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石英在中性和碱性条件下电解质溶液中溶解的分子级机理
张思亭1,2 刘耘1
1.中国科学院地球化学研究所矿床地球化学国家重点实验室,贵阳5500022.浙江大学
石英溶解过程受pH值和电解质种类的影响机理非常
复杂。以前绝大多数研究都集中于单一条件对石英溶解
机理的影响 (如温度,pH,饱和度或电介质种类)。本文
对电解质和pH耦合条件下石英溶解的分子级机理进行了
研究,其过程更加复杂但更接近实际条件。在中性和碱
性pH条件下,由于Ca2+,Mg2+或Na+等水合离子的存在,
石英表面Q1(Si)和Q2(Si)位置的溶解代表了石英溶
解的主要形式,本文采用第一原理的量子化学计算方法
对其进行了研究。
安山岩与水反应的化学动力学实验研究
张雪彤 张荣华 胡书敏 许爱忠
国土资源部成矿作用与资源评价重点实验室,地球化学动力学实验室,中国地质科学院矿产资源研究所,北京100037
中国东部的华北和江南的克拉通,几乎在同时发生
中生代的岩石圈减薄,伴随大规模的岩浆活动和大规模
成矿作用的爆发。认识岩浆的起源和伴随的流体,是认
识大规模成矿作用的爆发的前提。安山岩石是下地壳沉
没的证明,发生于侏罗-白垩时代。岩石圈的软流圈的
移动,上升流动→包括了岩石圈地幔及下地壳的部分熔
融, “脱水”形成了流体。花岗岩和含矿流体应提供了
克拉通根部消失的证据。在江南,岩石圈减薄,伴随大
规模的岩浆活动和大规模成矿作用的爆发。
2013年第19卷增刊 高校地质学报 535
地球化学动力学实验室在张荣华研究员的领导下, 于反应和表面的影响.。
多年来自主创新研制多套在不同温压范围条件下高温高
压流动反应装置(国家发明专利),包括叠层流动反应 间4天。岩石在0.015mNaHCO,一HCI—H20溶液里,随累积
器和全混流流动反应器。已进行了大批硅酸盐矿物(长 时间延续,Ca、Mg的溶解速率是逐步下降的。而Si随累
石、辉石、沸石)和碳酸盐矿物(白云石、菱锰矿)与积时间加大,溶解速率逐步增加。溶蚀的表面积、表面
水的高温高压实验,并进行了反应动力学和表面研究。 溶蚀孔体积、孔直径都随时间延续而增加。
通过研究矿物与水反应的中不同金属元素及硅的释放速 SEM的观测表明:连续4天观测不同反应累积时间
率随温度及压力的改变情况。通常在小于3000C时, 的样品。可以发现:随时间延长,表面的溶蚀在逐步
矿物,岩石中的金属元素与氢的交换反应机制控制反应 加剧,孔(空)隙加大。时间延续4天后。流失Ca、Mg
过程,发现多数情况下矿物是不一致溶解作用。实验表 后,表面开始积累Si。分析显示表面上出现粘土矿物。
明反应后的矿物表面形成次生矿物并影响水岩反应的进 实验显示了矿物的不一致的溶解作用。各种金属元素并
程。 不是以同一溶解速率进入溶液,开始阶段原始矿物表面
本文介绍使用高温高压流动反应装置实验研究安山 Ca、Mg溶解快,导致富Si矿物表面形成。以后,富Si矿
岩与NsHCO,+HCI—H20、与乙酸溶液的反应。考察了由物表面与水的继续反应,Si进入溶液里更多。
低温到高温,1大气压和35MPa条件下,溶液性质和溶解 (2)安山岩石与乙酸溶液反应
反应延续时间对于反应速率、反应矿物表面积、表面空 使用全混流反应器在35MPa,80—90℃条件下实
隙体积、空隙大小和表面成分变化的影响。实验研究的 验模拟上部地壳环境火山岩石与乙酸溶液反应,获得
意义在于认识了水,岩反应后的含金属流体性质,发现其 不同累计时间条件下的溶解速率。乙酸溶液(10%)
受到深部循环的流体性质的影响。这些新的实验数据表 (pH=2.5—3.6)与岩石反应,溶解速率si随时间延续而
明,水岩反应中不同元素的释放速率不同,反应进程受 加大,Ca、Mg等随时间延长而减低;;K、AI、Fe、Mn
溶液性质(pH)影响,由氢离子一金属交换反应控制。 等溶解速率不随时间变化。溶蚀的表面积、表面总孔体
长时问反应后,硅酸盐格架破坏。 积随反应时间加长而加大。但是。
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