螺环磷酸酯类阻燃剂地研究进展.pdfVIP

2010年中国阻燃学术年会 青海·西宁 螺环磷酸酯类阻燃剂的研究进展掌 付晓丁 陈志林 (中国林业科学研究院林业新技术研究所北京100091) 摘要：由季戊四醇合成的一系列螺环磷酸酯是一种新型阻燃剂，具有较高的阻燃效率。膨胀型阻燃剂日益受到人 们的青睐，包括碳源、酸源、气源三大主要成份。国内外学者对螺环磷酸酯类膨胀型阻燃剂进行了大量研究。文 献主要对螺环磷酸酯类阻燃剂的研究进行了综述，介绍了其合成方法和性能检测，以及这类阻燃剂的主要应用。 关键字：螺环磷酸酯，膨胀型阻燃剂，合成方法，性能检测。 近年来，随着人们环保意识的增加，卤素阻燃剂逐渐退出历史舞台，阻燃剂无卤化的呼声越 来越高，磷系阻燃剂受到研究者的青睐。 由季戊四醇合成的一系列螺环磷酸酯具有较高的阻燃效率。经研究确认其具有较高阻燃效率 是因为：①季戊四醇骨架在聚合物燃烧时，本身会形成一层碳保护膜，可抑制进一步的燃烧；② 在分子中，P、O、C三种元素组成了稳定的六元杂环结构，使阻燃剂具有较高的热稳定性【1】。 双螺环磷酸酯阻燃剂分子中的主要结构是含有： 脚或l 国内外学者对双螺环磷酸酯类阻燃剂进行了一系列的研究。 ㈠螺环磷酸酯类阻燃剂的合成 早在1965年美国专利【2l就提出了氯化螺环磷酸酯的合成，以过量的三氯氧磷和季戊四醇为 应如下： oH 2POCl3+ oH PDD 2唐林生等【3】，针对氯化螺环磷酸酯反应时间长、温度高等缺点，加入催化剂AICl3，将三氯 氧磷、季戊四醇和催化剂三氯化铝按比例5．5：1：0．6反应，产物用二氯甲烷洗涤四次，过滤、 干燥得到高效、低毒的含磷阻燃剂。并对合成样品进行红外分析。红外光谱中在固定波数出现了 固定振动峰，值与相关文献一致。 何晓强等【41，对阻燃剂中间体氯化螺环磷酸酯的催化合成工艺进行了研究，以二氯甲烷 做溶剂，因为季戊四醇在二氯甲烷中的溶解性较好。当1I(季戊四醇)：n(--氯氧磷)=1：2时， 。基金项目：林业公益性行业研究专项，抑烟性阻燃人造板技术研究，项目编号：200904059。 通讯作者：陈志林，E-mail：chenzl@．caf．ac．cn 102 201 0年中国阻燃学术年会 青海·西宁 反应时间为6h，反应温度为50℃时，产率为80％，降低了合成的成本。 王新龙等【5l，以氯化螺环磷酸酯和双酚A为原料，乙腈为溶剂，三乙胺为缚酸剂和催化剂， 在回流条件下反应6h合成了氯化螺环磷酸酯一双酚A共聚物，收率83．3％。其反应方程式为： 砂 CH3 旷P＼ a+—◇}≥。H盖 R／ ◇ 昧 f弋 一 p ∞双螺环磷酸酯为基的P-N协同阻燃剂 膨胀型阻燃剂一般为以P、N、C为主要核心成分的复合阻燃剂或单体阻燃剂，是氮一磷协 同最典型的应用，已成为当前研究最活跃的领域之一。以季戊四醇为基的双螺环磷酸酯及其衍生 物兼具丰富的碳源和酸源，与三聚氰胺等配合使用可发挥良好的膨胀阻燃作用，属于无卤、低烟、 低毒阻燃系统。 陈国栋等【6】，合成了季戊四醇为双磷酸酯蜜胺盐阻燃剂。以三氯氧磷和季戊四醇、三聚氰胺 为原料，直接采用过量的三氯氧磷作试剂兼溶剂。季戊四醇双磷酸酯蜜胺盐的合成通过化学反应 完成，这样可将碳源(季戊四醇)、酸源(磷酸)、发泡源(三聚氰胺)等三种组分巧妙地设计在 一个分子中，从根本上解决了阻燃材料中各组分分布不均问题。合成的阻燃剂通过傅里叶变换红 外光谱鉴定，所得中间产物双氯螺磷的纯度高，产率达50．76％；最后对产物的阻燃性能进行了 测试，结果表明它是一种优良的阻燃剂，阻燃性能良好。 目前，研究较多的膨胀型阻燃剂，以碳源(季戊四醇)、酸源(三氯氧磷)、发泡源(三聚氰