差分吸收光谱技术在硫磺回收中应用.pdfVIP

中国石油和化工自动化第十届年会学术论文集 差分吸收光谱技术在硫磺回收中的应用 李霞 齐宇 顾海涛 陈荚斌 聚光科技(杭州)股份有限公司 浙江省杭州市310052 摘要；紫外差分吸收光谱(DOAS)技术具有可同时测量多种组分，测量精度高，测量结果不受水汽和粉尘影响等突出优势。 本文介绍了基于此技术开发的的硫磺比值仪，该仪器应用于克劳斯硫磺回收系统尾气测量，具有测量精度高，抗干扰能力强， 采样预处理简单，响应速度快，适应恶劣工业环境能力强等特点。该技术在现场的应用表现出实时快捷的响应以及良好的稳 定性和可靠性。 关键词：紫外差分吸收光谱(DoAS)；在线仪表；硫磺回收 1引言 随着国民经济快速增长和石油加工、煤化工和天然气工业的高速发展，我国高含硫原油和高含硫天然 气的处理量随着增加，硫磺回收技术水平的高低直接影响着行业的经济性能和环保水平。克劳斯(Cl鲫s) 法是一种比较成熟的多单元处理技术，是目前应用最为广泛的硫回收工艺【l】。硫磺比值仪就是对装置尾气 优的硫回收效果。 Platt等人在70年代提出紫外差分吸收光谱(DOAS，Di虢reIltial叫icalAbso印tionSpec缸Dscopy)技 术【2】【31，由于具有可以同时测量多种组分，测量结果不受水汽和粉尘干扰，探测下限低等突出优势，已经 成为大气污染监测的常用方法之一。本文基于该技术开发了在线硫磺比值仪，具有预处理系统简单，响应 速度快，测量精度高，抗干扰能力强等特点，满足了连续实时分析克劳斯装置尾气中H2S、S02含量的需 要。 2DoAS技术原理 DOAS技术就其本质来说是基于分子对光子的选择性吸收，即不同波长的光被吸收程度不同，因此不 同的物质其吸收光谱的形状和强度都不相同。通过分析某一波段的吸收光谱，不但可以定性地确定成分组 成，还可以定量地分析成分浓度。 吸光度(AU)是用来衡量光被吸收程度的～个物理量，就是光线通过待测物质前后的入射光强度与透射 光强度比值的对数，根据Beer-L觚lbcTt定律描述如下： 彳泸In(，(彳)／厶(五))=三·c·盯(名) (I) 式中Z，厶c，盯(兄)分别表示波长、测量光程、浓度和物质的特征吸收。根据这个式子，只要知道 么【厂，三和仃(五)，便可计算出浓度c。 然而，在实际的测量过程中，光强衰减并非只由物质吸收引起，引起光强衰减的因素常常还有瑞利散 射(直径小于光波长的分子颗粒或粉尘颗粒引起)、米散射(直径远大于光波长的粉尘颗粒和水汽颗粒引 起)，以及肉眼可见的粉尘和水汽颗粒的遮光作用。因此上式需要修正表示为： 彳U=三·(c·盯(彳)+占詹(五)+％(彳)+白(五)) (2) 式中岛(A)、占肼(A)、白(五)分别表示瑞利散射、米散射和遮光。根据这个式子，要完成大气或粉尘 较多的工况条件下的测量无疑相当困难，因为后三种消光因素的影响程度都是未知的。DOAS技术的创始 人Plan发现，后三种消光因素随波长是缓慢变化的，而相当部分气体的吸收光谱同时包含随波长的快速变 化和缓慢变化。粉尘颗粒虽然会对吸收光谱的缓慢变化部分形成干扰，但对快速变化部分却几乎没有影响。 因此，只要从总的吸收光谱中剔除掉缓慢变化的部分，只用快速变化的部分来进行浓度计算，便可以得到 443 研究设计与应用 分析过程。 图1．DOAS技术原理 经过近半个世纪的发展，利用DOAS技术在紫外一可见区域对具有特征吸收的物质进行测量逐步趋于成 熟。由于不同气体的特征吸收形状不同，采用全光谱进行分析可以将不同气体区别开来，同时测量多种气 扰问题。 3克劳斯硫磺回收工艺 在石油化工企业中一般均采用工艺路线成熟的高温热反应和两级催化反应的claus硫回收工艺。对高 含硫的原油、天然气或煤造气进行湿法脱硫再经过闪蒸罐或气提塔之后得到含高浓度HzS的酸性气。克劳 斯装置以酸性气和空气为原料进行硫磺回收，目前常用的克劳斯法有直流法、分流法、硫循环法及直接氧 化法等“1。以直流法为例说明，其工艺流程如图2。 图2．