铈锆固溶体复合氧化物催化应用与技术进展.pdfVIP

第十四届全国稀土催化学术会议论文集 2007 年 4 月 中国无锡 铈锆固溶体复合氧化物催化应用与技术进展 崔梅生 候永可 彭新林 龙志奇 李红卫 （北京有色金属研究总院稀土材料国家工程研究中心, 北京 100088） （有研稀土新材料股份有限公司, 北京 100088） 摘 要：铈锆稀土复合氧化物是一种十分重要的汽车尾气净化助催化材料，目前作为活性 涂层有效成分在汽车尾气净化催化剂中得到了广泛应用。高性能的铈锆固溶体必须具有较 好的比表面和较好的高温稳定能力，同时应具有良好的储放氧特性。铈是高丰度的轻稀土 金属，锆是重要的国防、军工稀有金属，铈锆以独特的电子和结构特性，可在很宽范围内 有效复合，形成良好的固溶体。铈锆固溶体复合物是高附加值、高技术含量的稀有金属深 加工产品，具有良好的经济效益和环境效益。本文针对铈锆固溶体的应用背景、催化机理、 市场情况、汽车尾气催化剂生产制造商等方面进行介绍，并着重介绍了铈锆固溶体的技术 进展，对市场前景进行了展望。 关键词：铈锆固溶体；高温稳定性；催化应用；技术进展 1.铈锆固溶体催化应用与机理 铈锆固溶体复合氧化物材料在汽车尾气净化催化剂中得到了广泛应用，是十分重要的活性涂层 （washcoat）材料，市场前景十分广阔。铈锆固溶体的成功来源于以下特点：（1）铈、锆两金属可 4+ 3+ 在较宽范围内有效复合；（2）高温稳定性能；（3）高氧化还原（Redox）能力（Ce ↔ Ce ）；（4） 高储放氧能力（Oxygen Storage Capacity）。这些特征使三效催化剂具有很高的低温催化转化能力。 另外铈锆固溶体在传感器材料、抛光材料、燃料电池、结构材料、高强度陶瓷等领域也具有广泛的 应用前景。 汽车工业的快速发展以及汽车保有量的急剧膨胀，汽车排放污染物(主要有害成分CO、HC和NOx) 已成为酸雨和城市光化学烟雾的主要污染源之一，严重危害生态环境和人体健康。世界各国都不断 制定愈来愈严格的汽车尾气排放法规，汽车尾气催化净化技术应运而生。根据2003年统计，世界上 95％以上的车辆都装备汽车尾气催化剂。三元催化剂技术是汽车尾气净化器的核心关键技术，该方 法主要是利用电喷技术保持良好的空燃比A/F状态下，采用含铂（Pt）、铑（Rh）、钯（Pd）的贵金属 三效催化剂把CO、碳氢化合物HC、氮氧化物 NO 转化为无害的CO 、H O 和 N 。 x 2 2 2 由于汽车尾气同时具有还原性气体（CO、HC）和氧化性气体（NOx）等，对催化剂材料要求很高。 一方面为保证催化剂有效发挥催化作用，尽量把尾气中成分空燃比A/F控制在最佳值14.6左右很窄范 围内（见图1）；另一方面要求催化剂具有良好的低温起燃特性和很好的氧化还原双功能催化特性。 通常汽车在行驶过程中，A/F值不可能控制在理想状况。实际工况总是在富氧区和贫氧区之间变动。 富氧时，NOx的还原净化困难；贫氧时，CO和HC的转化率下降。为此又要求汽车尾气催化剂具有较宽 的空燃比操作窗口。随着科学技术的发展和催化科学家深入研究，发现铈锆固溶体稀土复合氧化物 可以很好的解决这一问题。 作为稀土催化助剂，铈锆复合氧化物中CeO2 的主要功能是提供储氧能力(Oxygen Storage Capacity，OSC)。其原理可用下式表示： 2CeO ←→Ce O +1/2O 2 2 3 2 CeO 在贫氧区放出O ,氧化CO和HC,在富氧区储存O ,从而控制贵金属催化剂附近的气氛波动,使 2 2 2 空燃比A/F稳定在化学计量平衡附近,从而起到扩大空燃比操作窗口的作用,有效提升三效汽车尾气 催化剂的催化净