酞菁化合物(非铜)特性、合成与应用--钴酞菁及锌酞菁衍生物.pdfVIP

62 毒峨式㈣凸硎1乏罂雾燮铭毪彦黝㈣；粼j 酞菁化合物(非铜)的特性、合成与应用 ——钴酞菁及锌酞菁衍生物 天津大学穆振义教授 摘要：本文介绍了若干酞菁化合物(非铜)的衍 生物，重点讨论了钴酞菁(CoPe)及锌酞菁(ZnPc) 衍生物的结构特性、合成方法及应用。 关键词：酞菁钴酞菁锌酞菁 酞菁环是具有18个7t电子的体系，电子密度 分布均匀，碳一氮键的长度几乎相等，酞菁分子呈 现高度平面结构，分子中四个苯环很少变形，称为 l 序 无金属酞菁。酞菁环内有一个空穴，空穴的直径约 为0．27rim，可以容纳金属元素，酞菁与金属元素结 铜酞菁(CuPe)和它的衍生物是广泛应用的有 合可生成金属络合物，金属取代了位于该平面分子 机颜料；众所周知，用铜酞菁制成的有机颜料为蓝 中心共价键结合的两个氢，另两个氮原子以配价键 色或绿色。铜酞菁颜料不仅具有优良的应用性能， 与金属相结合，称为金属酞菁。 而且制造方便，成本低廉；近年来，产量已占有机 颜料总产量四分之一。 舛圆 N沪一N HN—c、N 。。、c—HN nc ∥吖的 Metal Porphin[zol一60．O]Phthalocyanine[574—93-6]Phthalocyanine 表1己知酞菁衍生物若干金属类型 组I 组II (钡)，Mercury(汞) 组III Thulium(铥)，Ytterbium(镱) 组IV 组V Vanadium(钒)，Antimony(锑) 组VIChromiurn(铬)，Molybdenum(钼)，Uranium(铀) 组VIIManganese(锰) 组Ⅷ Platinum(铂) ：．：善‘搿孺琵鳕缓爨缀缓 穆振义嬲缆飘鳞嚣藕嚣搿_ 63 酞菁化合物(非铜)的特性、合成与应用 Co”络合物的共价构型：进行d2 非铜酞菁化合物，包括除金属铜以外的其他金 SP3杂化(正 八面体)，共价络合物为正八面体构型；依据价键 属酞菁络合物，基于酞菁分子的特定结构，使其可 理论，形成络合物时，中心离子必须提供进行杂化 以与多种金属形成稳定的络合物，据文献资料报道 的空轨道，生成等价的杂化轨道接受配位体的孤对 (表1)，各组(族)金属元素及氢元素均可形成酞 电子，形成强度更大的化学价，利于体系能量降低， 菁络合物…。 生成的络合物稳定。 这些酞菁化合物中，至今发现最重要的是铜酞