第26届全国高中学生化学竞赛理论试题参考答案及评分标准.doc

第26届全国高中学生化学竞赛理论试题参考答案及评分标准 2012年12月1日 天津 第1题（25分） 1-1 BiH3 SbH3 AsH3 PH3 （1分） NH3 PH3 AsH3 SbH3 BiH3 （1分） 1-2 （1分） 1-3 设计电池 Bi│BiOCl║BiO+│Bi， （1分） （1分） 1-4 （1分） 1-5 （3分，各1分） 1-6 1-6-1 MeBi(S2COMe)2 （1 分） 1-6-2 MeBiCl2 + 2M(S2COMe) = MeBi(S2COMe)2 + 2MCl (M = Na、K) （1分） 或者 MeBiCl2 + 2Na(S2COMe) = MeBi(S2COMe)2 + 2NaCl MeBiCl2 + 2K(S2COMe) = MeBi(S2COMe)2 + 2KCl 1-6-3 MeBiCl2易水解，因此制备时釆用非水溶剂法。 （1分） 1-6-4 不能。Bi3+为软酸，因此更容易和软碱（S）结合。La3+为硬酸，和软碱（S）结合的化合物不稳定。（或者答铋为亲硫元素，含硫化合物稳定。La3+为亲氧元素、含硫化合物不能稳定存在。） （2分 只有结论无理由不得分） 1-7 因为晶体稳定，故而Bi呈 +3价，Ge呈 +4价，即化合物可写成：xBi2O3?yGeO2 B晶胞体积：(10.145×10-8 cm)3=1.044×10-21 cm3 B的M晶胞=1.044×10-21 cm3 × 9.22 g?cm-3 × 6.02×1023 mol-1 = 5795 g?mol-1 (209.0 × 2 + 48.00)x + (72.61 + 32.00)y = 5795 题目告知品胞中有两个Ge原子，即y = 2，带入上式求得x =12 即晶胞含12Bi203 + 2GeO2，所以B的化学式为Bi12GeO20 （3分） 同理求得D的M晶胞 = 4960 由题意，D中Ge和Bi通过O原子相连，而Ge位于锗氧四面体中心，化学式为Bi4(GeO4)x。按电荷平衡，每3个锗氧四面体需4个Bi3+平衡，即D的化学式为Bi4Ge3O12。代入验证，Bi4Ge3O12式量为1244，4960/1244 = 4，符合题意。故D化学式为Bi4Ge3O12。 （3分） 1-8 离子E电荷+6，若Bi3+与OH-组成比为1:1， E应包含3个(BiOH)2+不会具有立方体对称性，若Bi3+与OH-组成比为1:2， E应包含6个[Bi(OH)2]+，可满足对称性要求。即包含6个Bi3+，12个OH-，E的化学式为[Bi6(OH)12]6+。 （2分） 6个Bi3+应该在六个面心位置，12个OH-应处于12条棱的中心。立体结构图如下 （3分） 第2题（9分） 2-1 己知(CH2)6N4 的 pKb = 8.85，Mr[(CH2)6N4] = 140.2。 (CH2)6N4H+ 的 pKa =5.15 滴定完Bi3+后，溶液中H+的物质的量为 n(H+) = 0.10 × 0.04750 = 4.8 × 10-3 (mol) （1分） pH=5.60时， （1分） （1分） 加入的(CH2)6N4与溶液中H+反应生成4.8×l0-3 mol (CH2)6N4H+，过量的(CH2)6N4 为 2.8 × 4.8 × 10-3 = 1.3 × 10-2 (mol) （1分） 加入(CH2)6N4 的质量 = (1.3×10-2 + 4.8×10-3) × 140.2 = 2.5 (g) （1分） 或 pH = 5.60 时， n((CH2)6N4+(CH2)6N4H+) = 4.8×10-3/0.26 = 1.8×10-2 (mol) 加入(CH2)6N4的质量 = 1.8×l0-2 × 140.2 = 2.5 (g) 2-2 溶液中 Bi3+ 的量为 0.02000 × 0.02250 = 4.500×10-4 (mol) （1分） Bi3+ 的浓度为 4.500×10-4 × 209.0/0.