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聚苯醚离聚体微乳液粒径及稳定性的研究+
顾字听 黄玉惠廖兵丛广民
f中国科学院广州化学研究所,广州,510650)
在地球生态环境曰益恶化、人们越来越重视环境保护的今天,用水代替有机溶剂,是节
约资源、保护环境的重要措施。高聚物水基微乳液是高聚物以微粒形式分散在水的连续相中
的稳定的微乳液体系。这一研究领域已逐渐成为高分子制备学科的重要组成部分。通用高聚
物如环氧树脂、聚氨酯制成水基微乳液正受到广泛关注。高聚物水基微乳液由于分散相的微
粒直径处于纳米范围,提供了一种制备超细高聚物微粒和台金的方法。本文以半结晶性的』:
程塑料一聚苯醚为对象,研究其微乳液的粒径及稳定性,为结晶性高性能树脂的水基微乳液
制备积累数据。水基微乳液中的分散相微粒的粒径是影响微乳液的稳定性、形成涂膜的质量
的重要因素。通过研究影响水基微乳液中微粒粒径的因素,探讨形成稳定水基微乳液体系的
动力学条件和热力学条件,对于发展聚合物水基化微粒化制各工艺具有重要价值。
聚苯醚磺化:磺化按D。ng.Tsai所述的方法制备。性能测定:粒径及粒径分布用激光散射
粒度分析仪(MALVERN
II型,在铜网上滴上微乳液,室温F自然干后,观察。
溶剂极性对粒径及粒径分布的影响:我们用激光光散射粒度分析仪测定了sPPo离聚体
的水基微乳液颗粒的粒径大小与粒径分布。DMSO极性比eHCl3的极性耍强,所以随着
DMs0体积比的增加,混合溶剂的极性也随之增加。表1列出了磺化度为16.4moI%的离聚体
在不同极性溶剂F,得到的乳液的粒径。:
on and ofemulsions’
TabIe1Effectofthe of lhe size
soIVentsparticle stabiIlty
poIafIty
由上述结果表明,溶剂的极性对乳液中微粒的粒径及粒径分布有非常明显的影响。这表
明微粒的形成与离聚体在起始溶液中的形态密切相关。对磺化度较高(16.4moJ%)的sPPO
离聚体,当其在强极性溶剂体系中(如DMsOfCHCb体积比为9/1)时,其分子链中或分子
链间存在的微离子聚集区呈解缔台状态,从而分子链是伸张的,分子链之间存在交叠,在加
水乳化过程中,水引起疏水分子链段聚集时互相交叠的分子链将必然形成较人的颗粒。仅有
在某一极性范围的溶剂体系卜.使离聚体的分子链呈适当的伸张但链之问相对孤立,才能得
, 74033
国家自然科学基金资助项目(基金号296
h.56
到粒径相对小的微乳液体系。而对于低极性溶剂中的离聚体,其微离子聚集区为疏水链段所
包围,加水时首先引起疏水链段的聚集,因而会形成较大颗粒,甚至沉淀出来。通过透射电
镜对微乳液粒径的研究,同样论证了以上观点。当溶剂体系极性较强时,分子链是伸张的.
分子链之间存在交叠,在加水乳化时,交叠的分子链使颗粒易聚集在一起。在TEM照片中我
们可以清楚地观察到这个现象。而在极性相对较低的溶剂体系中,我们观察到颗粒是孤立的。
从表1中,我们还可以看出,随着粒径的减小,乳液的稳定性提高。
磺化度的影响:从表2我们可以看到,虽然三个试样的磺化度仅有较小范围的差别,但
其对微乳液的粒径仍有一定的影响。当磺化度达到一合适值时,微乳液的粒径较小。这同样
是由于不同磺化度的离聚体在相同的溶剂体系中分子链形态不同所致。
2
TabIeEffecIOfjOniccOntents0nthe sizeOf
Dartlcfe mjcroemuJsiOns‘
‘Mixed
soIvenlsDMsO,cHcl3(8/2,vⅣ):Ies¨empemIu恰w髂25℃
固含量的影响:初始固含量在某一范围时(2州%附近),所形成的微乳液的粒径最小。
同时稳定性也最高。
REFERENCES
1 WOOJTK 1980t43:
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