锂离子电池碳负极材料不可逆容量研究.pdfVIP

锂离子电池碳负极材料不可逆容量的研究+ ’ 吴升晖尤金跨林祖赓。 厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室 物理化学研究所、化学系，361005 摘 要 锂离子电池由于用嵌锂碳负极材料取代了金属锂负极，使其既保留了锂电池 o 高比能量的优点．又大大提高了锂电池的循环寿命和安全性“5’’：。由于锂离子电 池的性能与碳材料的电化学性能密切相关，如何提高碳材料的嵌锂容量．降低其 不可逆容量，是提高锂离子电池性能的一个关键问题，因此对碳材料不可逆容量 孽 产生的原因的研究是相当重要的。“，本文的工作主要是对屯弧法制备的碳材料 的嵌锂性能及其嵌锂过程中产生的不可逆过程逆行了研究。 实 验 碳负极材料的制各是采用光谱纯石墨棒在氢气气氛下用强电流进行电弧 【等离子)放电而得到的阴极沉积物。将其研磨成粉后可测得比表面为 2J,．20ra：g。实验采用三电极体系，研究电极的制各是将碳粉与5％的聚四氟乙烯 PTFE)枯结剂碾压成膜．再与镍网压制成电极，辅助电极与参比电极均为光 亮锂片，电解液为PC+lMLiCIO。，电解槽装配在德国船I{AL卜IOo型手套箱无水 无氧Ar气氛条件中进干亍。 实验分别采用循环伏安测试，FTIR光谱测试及XPS比谱Z文。 FTIR实验进行如下：烽碳电极在上述溶液体系中进行循环伏安法扫描至嵌 疑电位，然后在干燥箱中将碳电设取出，用纯PC溶剂冲洗多次，再将这个碳电 掇与未反应的碳屯极一起进行真空干燥24dx时后，分别测它们的FT酞谱图。 Ⅺ，S实验与FTm实验类‘以．‘寄嵌锂反应后的碳电顿与来反应的碳材料一起 真!干燥24／1时后．分别测它们的XPS谱图。 结果及讨论 主 图一为电弧法碳材耗毛极在PC+IMLiCIOt的非水体系中的循环伏安图．扫描 童 7—0 速誊为了lOgV／s。第一周的循环伏安曲线在08V之间出现～个还原峰，主要 是由于PC溶剂分子嵌入碳材料及在群。。’’表面还原引起的。在O4．OV之闻出现的 还原大包峰则是由锂嵌入碳材料以及嵌入的锂与PC溶剂分子反应形成SEI层而 引起的Ⅲ。由于这些反应大部为不可逆反应．所以造成第一周循环中不可逆容量 。田隶863计崩．盈寒自熬辩学基金．福建省自然科学基盘夤助瀑置 。通讯联系人 ·252· l 特别大．到了第二周循环时，这些不可逆反应峰都消失了。但可以观察到锂离子 的两个瞳出蜂． 由于锂在硪材料的嵌入和脱出是一个复杂的过程，尤其是在第一周充放电过 程中-伴随着其它不可逆反应的发生．因此硪电撮的表面状态势必发生变化．为 了考察在碳电撮表面街种的变化及表面膜(SEI)的组成例．对嵌锂反应前后的 蕞电撮的咖【光谱图进行比较．图二为未反应的硪材科的F11R谱圈，图三为嵌 锂反应后的硪材辩的F1卫漕图． 峰．其它几个谱峰都不是太明显．这些峰可能是碳电极的一些表面基团引起的． 面在嵌锂反应后的碳电极的F1删苦图剐出现了几个较大的谱峰．将这些谱峰进 订分析-1630．5cm‘和lll7．2、L089 Icm‘的谱峰是由PC在碳电掇表面还原的产 成分为“正O，．FT