水分析化学习题课(考研用).pptVIP

pH的测定原理 电池：(-)玻璃电极‖饱和甘汞电极(+) 定义：pH=-lgαH+ pH值来控制 Ca2+、Mg2+、Fe3+共存，测Fe3+ 可酸化pH=2 掩蔽技术 络合掩蔽 测 、 时， 、 干扰 用NH4F、三乙醇胺掩蔽 沉淀掩敝 、 共存时，测 调pH12.5 氧化还原掩蔽 变更干扰离子的价态 复习：题中提到的指示剂的变色情况 铬黑T，EBT(pH=10)，红→蓝 钙指示剂,NN(pH≥12.5)，红→蓝 PAN(pH=5-6)，红→黄 二甲酚橙，XO(pH6.4)， 红→黄 注意：指示剂的使用与pH值有关 K2Cr2O7法测定CH3OH 1、滴定度的基本计算：计算c1/6K2Cr2O7=0.1200mol/L的重铬酸钾溶液对Fe和Fe2O3的滴定度。 4、间接滴定问题 (溶液浓度的标定方法) 5、间接滴定的计算问题 7 氧化还原滴定（难度相对较大） 习题1 某物质的主要成分为Pb3O4。称取试样0.1000g，加盐酸处理成溶液后，铅全部转化为Pb2+。加入K2CrO4使Pb2+沉淀为PbCrO4。将沉淀过滤、洗涤后，再溶于酸，并加入过量的KI。以淀粉为指示剂，用0.1000mol/L Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，用去13.00mL。求其中Pb3O4的质量分数。 故在试样中的含量为 wPb3O4=[(1/9×cNa2S2O3VNa2S2O3MPb3O4)/ms]×100% =[(1/9×0.1000mol/L×13.00×10-3L ×685.6g/mol)/0.1000g]×100% =99.03% 习题2 称取软锰矿试样0.5000g，加入0.7500g H2C2O4·2H2O及稀H2SO4，加热至反应完全。过量的草酸用30.00mL0.0200mol/LKMnO4滴定至终点，求软锰矿的氧化能力（以wMnO2表示） 解：此例为用高锰酸钾法测定MnO2，采用返滴定方式。有关反应式为 MnO2+H2C2O4+2H+=Mn2++2CO2↑+2H2O 2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O 各物质之间的计量关系为: 5MnO2～5H2C2O4～2MnO4- MnO2的含量可用下式求得： wMnO2={[(mH2C2O4·2H2O/MH2C2O4·2H2O- 5/2×cKMnO4VKMnO4)×MMnO2]/ms}×100% ={[(0.75/126.07-5/2×0.02000×30.00 ×10-3)×86.94]/0.5000}×100% =77.36% 9.溶度积的相关计算(沉淀反应) 注：* 沉淀溶解度很小时，常忽略盐效应； 习题1：分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中 的溶解度。 解： 解: 习题3 取25.00mL KI试液，加入稀HCl溶液和10.00ml0.0500mol/LKIO3溶液，析出的I2经煮沸挥发释出。冷却后，加入过量的KI与剩余的KIO3反应，析出的I2用0.1008mol/L Na2S2O4标准溶液滴定，耗去21.14mL。试计算试液中的浓度。 解：挥发阶段和测定阶段均涉及同一反应: IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O 滴定反应为 I2+2S2O32-=S4O62-+2I- 各物质之间的计量关系为 IO3-～5I- IO3-～3I2～6S2O32- 故真正消耗于KI试液的KIO3的物质的量为 cKIO3VKIO3 - 1/6cNa2S2O3VNa2S2O3 即 cKI=[(cKIO3VKIO3-1/6cNa2S2O3VNa2S2O3)×5]/VKI =[(0.0500×10.00×10-3-1/6×0.1008