溶液理论的研究新进展.pdfVIP

第13卷专辑 中 国 稀 土 学 报2咖年9月 型：!!!芝：罂竺 12型些竺罂宝竺些坠登呈垒坚坚!堡竖坚 !坐型 溶液理论研究新进展 李以圭”，刘志平 (清华大学化工系，北京lO∞84) ■蔓奉文将近代统计力学研究成果——积分方程理论和擞抗理论用于电解质和非电解质的目内外新进晨怍一帕蔓的评述。 关t词t瓤分方程理论，黼曩论，统计力学 近年来．随着统计力学和分子力学的发展以及电子计算机的普及，人们对溶液的微观结构有了更深 入的了解，借助于积分方程理论、微扰理论研究电解质和非电解质溶液的热力学性质已取得明显的进展． 这对化学化工、提法冶金以及金属熔盐化学的研究及产品开发必将起重要作用。本文分别介绍如下。 l积分方程理论 立统计力学理论模型。oz方程将直接相关函数c(r)和总相关函数h(r)=g(睁1用积分方程表示如下： ^(‘2)=c(‘2)+pIc(‘3)^(，b)db (1) 式中p为分子数密度。因为函数h(r)和c(r)均属未知，所以求解上述积分方程必须引入一定的近似。 今分别介绍于后。 采用PY近似。己求解出具有下列位能函数(u(r))的硬球流体： f*(，≤d) “(7)210(厂d) (2) 的解析解11】： ￡：!±{±i：二i： (3) 肚丁 (1一言)3 A“一^“一4{一鸳2 (4) 1丽-一而 ^加脊 (5) 为在硬球直径d处的径向分布函数。由于硬球流体现已普遍用做实际流体的参考基准．故以上这些公式在 工程上已获得广泛的应用。 采用平均球近似： I^(r)=一l (，≤d) … lc(，)=—甜(，)，li}丁(，d) 对于具有下列位能函数的电解质离子水溶液： 。基垒项日；田塞自燕科学重点基叠项日(Nm 作者苘舟：车以圭(1933一)，再，上海，教授，博导 l 48 中国稀土学报 18卷 I” (r≤d) 州一。1型(rd) 钾’ 也已获得解析解懈： 等一高峰篇+丢叫+品 ㈦ ’ 式中r为屏蔽系数．需从、下列六次方程中解出： na引警]2 ㈤ 式中d}为离子i的水化直径，￡为电子电荷，D为水的介电常数。上式已可用于任何价态的单一电解质水 溶液和混合电解质水溶液热力学计算14】，其预测精度高于P她er方程。 采用平均球近似，对于具有下列位能函数的离子偶极混合物： (r)=* (r≤d) 。“(，)：三堡 I