Al2O3-Si-Al系统中原位合成Sialon反应机理研究.pdfVIP

NAIHUOCAILIAO／耐火材．}!；f 2007，41f增刊)：148—152 A12 03一Si—Al系统中原位合成 Sialon的反应机理研究 王黎1，2’ 张小会3’ 蒋明学1’ 1)西安建筑科技大学材料科学与工程学院 2)中钢集团耐火材料有限公司 3)中钢集团洛阳耐火材料研究院 摘要Sialon陶瓷的反应过程的控制对产品的质量尤为关键，从反应步骤而言，作为气固反应，在A1：O， 一Si一灿原位反应系统中产品与气氛的反应分为几个阶段：一、气体经过试样中气孔，扩散到金属粒子表面； 二、气体与金属粒子发生反应；三、气体扩散通过产物层，与金属si、Al进一步发生反应。 制备过程反应机理研究常常以研究动力学为基本手段，以前的实验数据大都是利用碳热还原法测得的，同 时并未涉及试样实际生产过程中在氮化过程中单位时间及单位温度下的变化。 本文使用与实际生产相接近的原料，利用连续称重法，在原料反应的高、中、低温阶段对试样反应全过程进 行观察，详尽描述试样在升温氮化过程中的重量变化，通过热分析以求得A1：O，一Si一舢原位反应系统的反应 活化能。探讨具有一定颗粒级配构成的原位反应系统制成的坯体直接氮化烧结的反应机理及反应参数，力求 为原位合成复相SiMon的工业化生产提供一些工艺指标和影响因素。 1500C，氮化反应总速率受化学反应控制，反应活化能 研究表明，AI：O，一Si—Al系统的氮化反应在900～1 为E=58．5IO·mol一；在1200—1450cc，则受扩散反应控制，反应活化能为E=27．26kJ·mol～。 关键词SiMon原位合成氮化动力学A1203一Si—Al系统 1 引言 1．25之间，而活化能的数值与前两者相近”J。东北 作为反映材料制备特性的手段，反应动力学从根 大学都兴红、张广荣[41利用化学分析法测定产物的氮 本上研究了材料的合成、制备过程的机理、反应过程 含量，以确定反应转化率，测得碳热还原反应的表观 的速率及其影响因素。一方面从反应过程即化学反 应及物理过程(主要是传输过程)，如化学反应速率与 但在实践中人们发现，当温度逐渐升高达到1400℃以 浓度的关系、与温度的关系，从化学反应动力学的角 后，即使反应体系中不再继续进入氮气，也还有少量 度全面阐述了材料的整个制备过程；另一方面，通过 气体逸出，而且此反应产物的氮化率极低，直接影响 分析与化学反应速率有关的传质速率、传热以及反应 到测定反应进行的程度，加之原料选择了杂质较多的 物的形状、尺寸等因素，结合与实际生产联系紧密的 高岭土，无法保证氮化产物的结果，势必影响各项动 过程速率及反应机理，研究反应物与生成物之间的流 力学指标。 动特性、传质的特点以及反应物的形状、尺寸特点，为 以上实验数据都是利用碳热还原法测得的，并未 迸一步加快反应速率，提高生成物的含量，优化反应 涉及试样在氮化过程中单位时间及单位温度下的变 过程提供理论依据。 化。本文使用与实际生产相接近的原料，利用连续称 原位反应系统作为SiMon反应动力学基础研究，重法，详尽描述试样在升温氮化过程中的重量变化， 通过热分析以求得A1：O，一si一灿原位反应系统的反 Lee．J．G…曾利用失重法测得碳热还原法制备SiMon 应活化能。探讨具有一定颗粒级配构成的原位反应 的反应活化能Ea=196．6kJ·tool。(47kcM·