非均相催化水介质中清洁有机合成反应地研究进展.pdfVIP

第五届全国环境化学大会(2009) 非均相催化水介质中清洁有机合成反应的研究进展 李和兴 张 昉 刘国华 * （上海师范大学化学系，上海 200234 ； 联系人，李和兴， Email ：hexing-li@shnu.edu.cn ） 绿色化学要求不再使用有毒、有害物质，不再产生废物，从源头上阻止化学 污染。大多数有机合成反应均需要在有机溶剂中进行，其挥发和排放带来了严重 的环境问题，开展水介质中清洁反应是绿色化学的发展方向，但由于受到溶解性 的限制，目前研究主要集中在均相催化剂，但难分离且可能产生重金属离子污染。 本文介绍我们在设计固载化均相催化剂及进行水介质有机反应方面的研究工作。 首先设计介孔 SiO2 负载的金属催化剂并应用于水介质中的 C-C 偶联反应， 孔道内修饰疏水有机基团可提高催化效率和套用次数，而骨架掺铝能提高介孔水 热稳定性，延长催化剂使用寿命；将有机基团嵌入孔壁能减少对孔道的堵塞及抑 制其脱落，进一步提高催化效率，并增加套用次数。其次在介孔 SiO 孔道内引入 2 有机配体，再络合金属离子，得到一系列介孔有机金属催化剂，能使 C-C 偶联反 应和稀丙基醇异构化反应在 100%水介质中进行，催化效率接近均相催化剂，且 可重复使用。同时，采用带有机金属的硅源或高分子前驱体，在表面活性剂作用 下自组装，可获得具有规整介孔结构的高效催化剂，有机金属和配体镶嵌在孔壁 中，既减少了对孔道的堵塞，又提高催化剂的稳定性，将不同有机金属进行共组 装，获得双功能和多功能催化剂，实现水介质中多步串联反应的 One-Pot 反应， 能简化步骤，减少副产物产生对环境污染。也可合成带手性配体的有机金属催化 剂，在水介质中进行不对称有机合成，其 ee 值99% ，甚至超过均相催化剂水平。 关键词：水介质，清洁有机反应，固载化催化剂，有序介孔，多功能催化剂 作者简历 李和兴，男，1963 年 7 月生，教授，上海师范大学化学系，研究方向为污染 控制理论与技术。 161