La掺杂CeO2电子结构密度泛函计算.pdfVIP

第1六月争目％±镕化学术会Ⅸ论i集 2009￥7月 十园·济南 La掺杂CeO：电子结构的密度泛函计算 李梅。，李岩峰，柳召刚，胡艳宏，付海 内蒙古科技大学，材料与冶金学院．内蒙古包头014010) 摘要：根据密度泛自理论(DFn，采用“总体能量平面波”超软赝势万法，对不同 La掺杂浓度的ce02品体几何结构进行T优化，从理论上给出7 La掺杂ceq晶 La掺 体结构参数厦性质，为Ce02材料的掺杂改性研究提供7理论依据。计算T 杂情况下CeO，晶体的总体能量能带结构、巷体志密度．分析TLa掺杂对Cu02 晶体电子结构的影响． 关键词：Ce02，密度泛目， 电子结构， 掺杂， 54 中国分类号：TN302；0646文献标识码：A 文章蝙号： 000-4343(20071 近年来，ce02干¨古CeIN培体储氧材料受到人们的重视。往机动午崖气治理的三教催化 女忡，通常加入cd0，或禽ce的圊熔体作为氧储存剂以提高催化荆的氧储存能力…，其有助 于CO和CH。在还原条什r的氧化刊NO。在氧化条件F的还原，Ce02品格中的部分ce被 其他阳离子取代，导致c一+、Ce’的氧化还原能力加强．袁现}U更高的热稳定性、氧化还原 性能和催化性能【“。而且掺杂元素降低了CeO，表面和体相j_E原温度，明显改善r氧化j=￡原 扮动力学行为，太大提高催化剂的贮氧能力．位CO，IIC在还原条件F和NO。在氧化条件 下的转化率太大提高”l。多年来的研究表明，ce同溶体始终存在着一个弊端：热稳定性差， 高温下易烧结聚集。然而添加某种元素在ce嘲}}；体形成的催化荆有更好的储氧性能，在高 温焙烧后具有良好的热稳定性”1。所咀研究CeOz的掺杂改性哲着重要的现实意义。 本文采州密度泛啦理论(DFT)的广义梯度近t“(06a)F的平面波赝势法对不同La掺杂 Studi04 0软件 浓度的Ce02电r结构进行r详细的研究。所有计算r作部是利川Materials 在PC机上完成的。 1理论模型和计算方法 1．1理论模型 41lnm， 理想CeO，是萤4l立‘，J结}{J，属r05H．FM3M空问点群。品格常数a=b=c=5 Ⅱ=B=f900，其原胞如图I所示。 麟 ≈1cto、q№ FigICeO：钏98】e■sml 博{州先生．教授：研究^向：辑}化学一，村科 i嚣：：i黧ii巍黼i；：：淼 +通m联系^-(E-mai_。1lmeIt】…cnJ 第十六届全国稀土催化学术会议论文集 2009年7月 中国·济南 (LDA)或广义梯度近似(GGA)进行校正，它是目前较为准确的电子结构计算的理论方法【67】。 r ] 一荨南+髑z。也两卜心州_) (1) p(，．)=∑九。①．‘(，．)中，(r) (2) 其中，V2为Laplace算符，乙为核电荷，①，(；)表示单电子波函数，惕表示本征态的 电子占据数，p(r)表示多电子密度。(1)式中第一项代表体系中有效电子动能；第二项代表