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第七章 化学动力学 首 页 基本要求重点难点讲授学时 内容提要基本要求 [TOP] 1.1 掌握基元反应、总包反应、反应级数、反应分子数等基本概念。 1.2 掌握简单级数反应的微分和积分速率方程及确定反应级数的方法。 1.3 掌握温度对反应速率的影响及预测药物贮存期的基本方法。 1.4 了解典型的复杂反应、链反应、光化反应和溶液中的反应的基本特征。 1.5 熟悉催化作用的基本概念,了解酸碱催化和酶催化的基本原理。 1.6 了解碰撞理论和过渡态理论的要点,了解快速反应研究技术的基本原理。 2 重点难点 [TOP] 2.1 重点 基元反应、总包反应、反应级数、反应分子数、反应速率和反应速率常数等基本概念的理解；掌握简单级数反应的微分和积分速率方程；掌握温度对反应速率的影响；活化能的概念。 2.2 难点 反应级数、反应分子数的理解；确定反应级数；复杂反应中常用的近似处理方法。 3 讲授学时 [TOP] 建议学时内容提要 [TOP] 第一节第二节第三节第节第节第节第节第节第节第节第节第节第节第节第一节反应速率的表示方法及其测定对于同一个化学反应，反应速率在不同的情况下有不同的表示方法。但用反应进度表达的反应速率r具有单一数值与反应组分的计量系数无关，即。 测定反应速率的方法可分为化学法和物理法两大类。采用化学法分析测定时必须使样品中的反应立即停止(或使其速率降至可以忽略的程度); 采用物理法时必须首先找出所测定的物理量与反应物或产物浓度之间的关系。 4.2 第二节[TOP] 4.2.1 计量方程与机理方程 一般化学反应方程, 只始态与终态, 只表示反应前后的物料平衡关系, 称为计量方程。表示实际反应过程的方程称为机理方程。 (分子、原子、离子或自由基等)由多个基元反应组成的反应称为总包反应参加基元反应的分子(分子、原子、离子或自由基等)数目称为反应分子数。已知的反应分子数只有1、2和3。 [TOP] 4.3.1 基元反应的速率方程(质量作用定律 在恒温下, 基元反应的速率正比于各反应物浓度幂的乘积, 各浓度幂中的指数等于基元反应方程中各相应反应物的计量系数。这称为质量作用定律。 4.3.2 反应速率常数和反应级数 在具有反应物浓度幂乘积形式的速率方程中, 比例常数k称为反应速率常数, 简称速率常数或比速率。它是各反应物都为单位浓度时的反应速率, 其值与反应条件例如温度、催化剂、溶剂等有关, 有时甚至还与反应容器的材料、表面状态及表面积有关。在具有反应物浓度幂乘积形式的速率方程中, 各反应物浓度幂中的指数, 称为该反应物的级数所有反应物的级数之和, 称为该反应的总级数, 或反应级数。 [TOP] 4.4.1 一级反应 反应速率与浓度的一次方成正比为一级反应微分方程为积分方程为ln cA = ln cA,0(kAt可ln cA与t为线性关系。反应速率与浓度的次方成正比为级反应微分方程为，积分方程为，可1/cA（或）与t线性关系。反应速率与浓度的次方成正比为级反应微分方程为积分方程为cA,0(cA=kAt可cA与t为线性关系。简单级数反应微分方程（n ( 1）积分速率方程,1/cn(1与t线性关系；速率常数的单位为[mol(m(3]1(n(s(1。 4.5 第五节 反应级数的确定 [TOP] 4.5.1 积分法 也称尝试法，是将不同时刻的反应物浓度数据代入各简单级数反应的积分速率方程中, 若计算结果与某级反应的积分速率方程符合, 则此反应为该级反应。应用此法时实验数据的浓度变化范围应足够大。 4.5.2 微分法 以反应速率的对数ln ((dcA/dt)对浓度的对数ln cA作图, 由直线的斜率求得反应级数n。如果反应产物对反应速率有影响, 可采用“初速率法”；如果对反应速率有影响的反应物不止一种, 可采用“隔离法”。 4.5.3 半衰期法 根据反应级数与半衰期的关系，可由两组数据求得反应级数。如果数据较多,用作图法则更为准确。 4.6 第六节 温度对反应速率的影响 [TOP] 4.6.1 阿仑尼乌斯经验公式 对于大多数化学反应, 速率常数k与温度T的关系遵从Arrhenius经验公式: 。A称为指前因子或频率因子, Ea称为实验活化能或表观活化能, 简称活化能。它们都是由实验得到的经验常数。发生化学反应的首要条件是反应物之间的相互碰撞,只有少数能量足够高的分子碰撞后才能发生反应, 这样的分子称为活化分子。活化分子的平均能量与所有反应物分子的平均能量之差称为阿仑尼乌斯活化能或实验活化能。活化分子的平均能量与所有反应物分子的平均能量都随温度的升高而增大, 两者之差近似地为常数。在用加速试验预测药物贮存期时, 按药物及其制剂的稳定性选取几个较高的试验温度(