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杂化轨道理论 杂化轨道理论（hybrid orbital theory）是1931年由Pauling L等人在价键理论的基础上提出， 它实质上仍属于现代价键理论， 但它在成键能力、分子的空间构型等方面丰富和发展了现代价键理论。 ??? 1.在成键过程中，由于原子间的相互影响，同一原子中几个能量相近的不同类型的原子轨道（即波函数），可以进行线性组合，重新分配能量和确定空间方向，组成数目相等的新的原子轨道，这种轨道重新组合的过程称为hybridization）hybrid orbital）。 2.杂化轨道的角度波函数在某个方向的值比杂化前的大得多，更有利于原子轨道间最大程度地重叠，因而杂化轨道比原来轨道的成键能力强。 3.杂化轨道之间力图在空间取最大夹角分布，使相互间的排斥能最小，故形成的键较稳定。不同类型的杂化轨道之间的夹角不同，成键后所形成的分子就具有不同的空间构型。 ??? 按参加杂化的原子轨道种类，轨道的杂化有sp和spd两种主要类型。按杂化后形成的几个杂化轨道的能量是否相同，轨道的杂化可分为等性杂化和不等性杂化。 sp型和spd型杂化 1.sp ??? 能量相近的ns轨道和np轨道之间的杂化称为sp型杂化。按参加杂化的s轨道、p轨道数目的不同，sp型杂化又可分为sp、sp2 、sp3 三种杂化。 ??? 由1个s轨道和1个p轨道组合成2个sp杂化轨道的过程称为sp杂化，所形成的轨道称为sp杂化轨道。每个sp杂化轨道均含有 的s轨道成分和 的p轨道成分。为使相互间的排斥能最小，轨道间的夹角为1800 。当2个sp杂化轨道与其他原子轨道重叠成键后就形成直线型分子。  图9-3 sp杂化过程及sp杂化轨道的形状 （2）sp2杂化 sp2杂化轨道的空间取向示意图 (图9-4? BF3的平面三角形构型和sp2杂化轨道的空间取向) ??? 由1个s轨道与2个p轨道组合成3个sp2 杂化轨道的过程称为sp2 杂化。每个sp2 杂化轨道含有 的s轨道成分和 的p轨道成分，为使轨道间的排斥能最小，3个sp2杂化轨道呈正三角形分布，夹角为1200[图9-4]。当3个sp2杂化轨道分别与其他3个相同原子的轨道重叠成键后，就形成正三角形构型的分子。 （3）sp3杂化 sp3杂化轨道示意图 (图9-5 4个sp3) ??????? sp3杂化轨道是由1个s轨道和3个 p轨道组合成4个sp3杂化轨道的过程称为sp3 杂化。每个sp3杂化轨道含有 的s 轨道成分和 的p轨道成分。为使轨道间的排斥能最小，4个顶角的sp3杂化轨道间的夹角均为109 0 28’ [图9-5]。当它们分别与其他4个相同原子的轨道重叠成键后，就形成正四面体构型的分子。 实例分析1： ?试说明BeCl2分子的空间构型。 解? 实验测出，BeCl2分子中有2个完全等同的BeCl键，键角为1800 ，分子的空间构型为直线。Be原子的价层电子组态为2s2 BeCl2 分子的过程中，Be原子的1个2s电子被激发到2p空轨道，价层电子组态为2s1 2px1 2个含有单电子的2s轨道和2pxsp杂化，组成夹角为1800 2个能量相同的sp杂化轨道，当它们各与2个Cl原子中含有单电子的3p轨道重叠，就形成2个spp的σ键，所以BeCl2 实例分析2： 试说明BF3分子的空间构型。 实例分析3：试解释CCl4分子的空间构型。 解 ?近代实验测定表明，CCl4分子的空间构型为正四面体。其形成过程可表示为 图9-6 CCl4分子的空间构型和sp3杂化轨道 ??? 即中心原子C以夹角均为1090 28’的4个完全等同的sp3杂化轨道分别与4个H原子的1s轨道重叠后，形成4个sp3s的σ键。故CCl4 分子的空间构型为正四面体[图9-6（b)]。 sp型杂化方式总结： 见9-3。 表9-3 sp型的三种杂化 化 类 sp sp2 sp3 参与杂化的原子轨道 1个 s + 1个p 1个s + 2个p 1个s + 3个p 化 轨 道 数 2个sp杂化轨道 3个sp2 4个sp3 杂化轨道间夹角 1800 1200 1090 28’ 空? 间? 构? 型 直 线 正四面体 实? ????????例 BeCl2 , C2H2 BF3? , C2H4 CH4? , CCl4 2．spd型杂化 n 1）d与ns、np轨道或ns、np与nd轨道组合成新的dsp或spd型杂化轨道的过程可统称为spd型杂化。杂化形成过程如sp3 d可表示为 ??? 一般这种类型的杂化比较复杂，它们通常存在于过渡元素形成的化合物中（将在第十一章配位化合物中介绍）。下面列出几种典型的杂化实例： a b c 杂化类型 dsp2 dsp3 d2sp3 或sp3d2 杂化轨道数 4 5 6 空间构型 平面四方形图1