以Si部分取代MlNi-%2c5-系储氢合金中Co电化学性能研究.pdfVIP

第18卷 材料科学与工程 增刊 Vo1．18 Materials ScienceEngineeringSep．2000 郭生武，张勇，张中平，柳永宁 (西安交通大学金属材料强度国家重点实验室，西安710049) 【摘要】本文对MINi35Coo75．。SixAl”Mn055的显微组织结构及电化学性能进行了系统的研究， 以部分的Sj代替了Co含量，以求进一步降低电极材料的价格、提高性能价格比。研究结果表明，当 x=0．1、0．2时，合金的放电容量较大、活化速度快、大电流放电容量较高、放电电压稳定。X．ray衍 La2Ni，相增加。 【关键词】储氢合金电化学性能显微结构 低作用并不十分理想【41。 1引 言 本文采用资源丰富的Si来部分代替高价的 Co，制各出了价格低、性能高的MINi，，Coo，k 。S州o．2Mllo挪(Ml代表富含镧的稀土金属混合 以储氢合金作为负极的活性物质金属氢化物 ／镍(1、仍『Ni)二次电池，具有高容量、无污染、 研究了该合金的电化学性能以及微观结构对其性 高充放电性能等突出优点，受到广泛的关注，成 能的影响。 为无污染化学电源研究中竞相开发的新产品(I)。 LaNi。基合金是其中一种较理想的电极材料，它 具有大容量，高充放电性能和易活化等特点，但 2实验方法 该材料在充放电循环过程中容量衰减的很快(在 100次循环后容量损失为50嘲他】，且纯镧的价 格高，给该产品的商品化带来了很大困难。近年 实验合金按成分MINi35Coo．75-xSi一峨．2MJlo挪 来，人们一直在研究和探讨对该材料进行改进。 配制金属，置于水冷的铜坩埚内，采用电弧熔炼 目前常用的方法是采用混合稀土代替纯镧，用 (氩气保护)制各。MI成分为La：89，Pr：2～3， Ce：4～5，Nd：l，其余金属原材料的纯度均不低 AI、Ti、Co、Cu和Mn等元素部分取代Ni(即 于99．5％。部分合金铸锭经机械粉碎及研磨后过 MmoqiCoMnAl)。合金)，使电极循环寿命大大 改善【3I。但该合金仍含有较高的Co含量，一般 150目筛，进行电化学测试和X—ray衍射分析， Co的原子比为lt0．75，对商品化来说，价格剩余的合金铸锭进行显微组织分析。 仍相对较高。当合金中Co的原子比为0．75时， 过筛后的合金粉与镍粉按重量比l：1配比 其重量百分比仅为10％，但价格却占到了合金 并加入适量的PVA(质量百分数为9％)充分混 价格的50～55％。因此选用适当的元素来代替 合后调成糊状，均匀地填充到1．5cm×2cm的泡 高价Co，是该电极材料能否实现大规模产业化的 沫镍基体中，在157MPa下压成电极片，80℃烘 一个关键因素。不少学者在这方面进行了探索， 干l小时，放入6mol／LKOH溶液中浸泡24小 时，制成负极。以NiOOH／Ni(OH)，作为正极， 但一般采用多元素(AI，Cu，Mn)混合作用来 代替Co，Co含量也只降低到O．75，因此成本降参比电极采用ngmgO，组成开口三电极系统， ·479· 在BMC一8电池及电极性能测试台上进行室温 以看出该合金为双相组织，