酸碱对型FSP／SPPESK质子传导膜制备和表征及其在燃料电池与应用.pdfVIP

2009年10月 第三届膜分离技术在冶金工业中应用研讨会论文集 ·19· 及其在燃料电池中的应用 吴亮，徐铜文。 (中国科学技术大学化学与材料科学学院功能膜研究室，合肥230026) 摘要：以不同质子化程度的全氟磺酸树脂(R、P)为酸性聚合物，以Na+一型的二氮杂萘酮 型磺化聚芳醚砜酮(SPPESK)为碱性聚合物，将二者在160℃下溶解在N，N一二甲基甲酰胺 (DMF)中配成质量分数为20％的成膜液，80℃下刮制成膜，制得酸碱对型质子导电聚合物 膜．首先用红)I(FT-IR)谱图表征了膜中酸碱对的存在，并研究了不同的酸碱对含量对膜内 部两相间的相容性，膜的热稳定性、耐溶胀性及质子传导性等的影响．实验数据表明，这种质子 传导膜具有良好的物化性能和较高的质子电导率(0．09S-tin-1)和优异的耐燃料渗透性 600 电池单池性能：当池电压在O．38V，电流密度在2 mA·ClTI．2时，能量密度能达到最高值 990 mw·crn～，表明该膜完全有在质子交换膜燃料电池(PE№)中应用的潜力． 关键词：质子传导膜；酸碱对；质子电导率；质子交换膜燃料电池；耐溶胀性；甲醇渗透 中图分类号：卫Q028．8文献标识码：A 质子交换膜燃料电池以其高效、节能、无污染等 上的均匀混合，最终的共混体系始终会表现出微观 优点在清洁能源研究与应用领域越来越受到广泛的 或宏观的相分离，一定程度上不利于共混材料的应 关注…1，其中作为燃料电池的核心部件质子交换膜 用，特别是作为离子交换膜材料． 的研究与开发更是该领域的研究重点…2。目前商业 于是很多研究人员就想通过化学方法，引入一 上应用最广的质子交换膜主要是碳氟结构，以 些粘合剂，交联剂等，通过化学反应让各组分间通过 Nation。系列的膜为代表．这种膜结构稳定，具有优 化学键连接，从而达到增加各组分间相容性的目 异的物理化学性能【34J，然而该膜制造成本高、燃料 的L8’9J。但这种增加相容性的方法在膜制备的过程 渗透性高且在高温下性能不稳定，所以长期以来人 中仍有不少缺陷．首先共混材料本身就是个多组分 们一直想通过价格低廉的材料制备出能取代这种全 材料，额外的粘合剂、交联剂的加入必然会增加体系 氟结构的膜．常用的方法是将全氟和价格低廉的非 的复杂程度，会影响膜性能的稳定性；其次这些添加 氟材料【5．6J通过共混的方法制膜．该方法能有效的 剂的加入导致了组分间的交联，而交联程度又会对 将全氟材料优异的电化学及物理化学性能和非氟材 最终的膜的机械性能产生影响，故控制交联度又将 料的价格低廉结合起来，使得共混膜往往表现出较 成为膜制备过程中必须重视的问题，势必会增加制 纯组分成本低，电化学及物理化学性能优异，应用范 备工艺难度；还有我们不得不考虑到一个问题是引 围广等特点． 入的这些添加剂，常常以小分子状态存在，往往在耐 虽然共混材料往往比纯组分表现出一定的优异 酸碱、耐高温、耐溶剂方面有所欠缺，故在一些苛刻 性【6’7]，但是共混体系中组分间的相容性仍是其一 的膜应用过程中有可能会分解或者降解，这样的话 个不可忽视的问题．由于很难达到真正的分子尺度 势必会导致膜的性能不稳定． 收稿日期：209—09—06 基金项目：国家自然科学基金20636050)；国家科技支撑计划(No．2006BAE02A01) *通讯作者：E-mail：twxu@ustc．edu．en；电话：0551—3601587；传真：0551—3601592 ·20· 膜科学与技术 2009拒