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树枝状聚合物及其在染颜料工业中的应用初探 陈荣圻 天祥质量技术服务有限公司 摘要：以希腊字树和枝“Dendron”命名的树枝状聚合物”Dendrimer”,不同于线状均聚物，是近二十多年成功合成的一种新 型大分子聚合物。树枝状聚合物由初始引发核的多个反应点与枝化单元重复反应组成内腔，以及与枝化单元相连接的无数 具有特殊官能团作为端基的外层表面所组成的高度几何对称的三维球形结构。 树枝状聚合物具有优良的流变性，独特的粘度，良好的溶解度，低表面张力和 Tg,容易成膜，不易结晶等物化性质，是线 状聚合物不可比拟的。它的应用还处于萌芽状态，作为药物缓释载体，高效催化剂，纳米材料，分离膜也得到初步应用， 在染料，颜料及其下游工业领域的应用报导甚少，本文根据文献资料提供一些信息，以期将来对这些领域得到广泛应用。 关键词：树枝状聚合物；分子结构；合成方法；性能；应用 一、树枝状聚合物及其结构分类 1、树枝状聚合物概述 树枝状聚合物不同于通常的线状的均聚物或共聚物，也不同于交链高聚物或接枝高聚物。顾名思义， 是具有树枝状结构的大分子，是近二十多年成功合成的一种新型大分子聚合物。它是在 1978 年首次被合 成[1] ，1981 年公布了第 1 个专利，是合成聚赖氨酸基树枝状聚合物 [2] ，后又发布了两种树枝状聚合物结 构 [3][4] 。文献中，树枝状聚合物有不同的名称，1985 年发表的第一篇论文中，称之为 Dendric macromolecular[5],以后又有人在论文中称之为 Dendric macromolecular[6]，也又有人称之为 Dendrimers[7-9]和 Dendritic polymers[10] 。这些名称都来自希腊字”Dendron”意思是树和枝。最为形象的名 称是 Tree-like polymer[11][12] 。但是名为 Dendrimers 最为普遍，而 Dendritic polymer 是比较科学的名 称，也是本文对这类聚合物的称呼，短短二十多年，已成为高分子化学领域一门新兴学科，由于它具有 很多的独特性能，因此在很多领域获得应用 [13] 。树枝状态聚合物还在发展初期，合成方法，结构特征， 理化性能，理论和应用工作还不够深入，特别是对染料，颜料以及它们的下游工业的应用领域尚处于萌 芽状态。本文扼要介绍树枝状聚合物的基本结构，性能和应用探索，以期引起大家注意。 2、树枝状聚合物的三维结构 树枝状聚合物由内核，内层和外层三个不同部分组成。内核至少具有一个或多个反应点的初始引发核 （core moiety ）,是树枝状聚合物的起始部分。内层是由与内核径向连接由重复枝化单元（branching units）所组成的内腔（internal voids and channels）外层是与枝化单元相连接的表面区域，具有特殊官 [14] 能团的端基（closely packed surface groups ）。其三维结构示意图如图 1. 内核，内层与外层三个部分相互影响并构成了独立的分子体系。内核影响树枝状聚合物的尺寸，外 形，枝化数和特殊官能团，内层除影响分子尺寸，枝化数，还可通过枝化单元的差异及其分布来改变内 层分布与外层表面。外层是端基，具有不同的功能和活性，端基的数量取决于树枝状化合物的分子代数 （generation ）或称层数（layer）是指引发核上接上第一层枝化单元，为第一代，用GI 表示；在第一代 上再接一层枝化单元称为第二代，用 G2 表示。分子代数控制着树枝状聚合物的内核与端基间的距离，以 及表面端基数，是决定树枝状聚合物性能和用途的主要要素。 树枝状聚合物与通常的线状高分子聚合物不同之处：一是使用的单体不同，线状高分子化合物使用 A-B 型单体，而树枝状聚合物使用 ABn 型单体，n 一般为 2-3 。二是合成方法不同，线状高分子聚合物由 A-B 型单体聚合或缩合反应，而树枝状聚合物由 ABn 型单体逐步重复反应。以引发核为起始中心，每一 个重复反应使枝化单元并入的单体数是上一个重复反应的枝化单元并入的单体单元数的二倍（AB2 单体） 或三倍（AB3 单体），这样就可以得到分子量可控，枝化度逐步增加