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第十一届橡胶工业新材料技术论坛 橡胶助剂工业技术创新展望 吕咏梅 中石化南化公司 1．前言 21世纪以来伴随着我国汽车、橡胶及轮胎工业飞速发展，我国橡胶助剂工业进 入了快速发展期，目前成为全球橡胶助剂的主要生产国和供应国，不仅产销量高居 全球第一，而且产品品种和技术水平基本满足国内橡胶、轮胎工业生产的需求，部 分产品的技术已经达到国际领先水平。 目前我国橡胶助剂工业具有相当基础和一定水平，但是部分品种与轮胎工业快 速发展对助剂要求相比，仍存在～定的差距。居安思危、富而思进，如何不断强化 和提升我国橡胶助剂工业的国际竞争力和产业可持续发展能力，科技创新成为最关 键的要素之一。 2．技术创新展望 随着全球工业化进程不断深入，经济增长对能源的巨大需求与能源短缺的矛盾； 能源消费引起的污染与生态环境容量有限的矛盾已经成为全球经济发展迫切需要解 决的重大战略问题。未来橡胶轮胎制品发展趋向于绿色、节能、低碳、安全，欧盟 等发达国家和地区轮胎标签法规即将实施，对节能环保轮胎提出具体指标要求。 作为服务于橡胶轮胎工业的助剂产业，必须紧紧围绕橡胶轮胎工业发展趋势及对 助剂品种和性能的要求来开展创新；同时助剂科技创新必须秉承低碳经济、循环经 济、绿色经济理念，坚持资源和效益相结合模式，进行科技开发与生产应用。做到 助剂品种绿色、高效、专用、精细；合成工艺清洁环保、节能低碳；生产模式形成 上下游一体化的循环经济，减少碳排放，提高装置整体经济效益。 针对我国橡胶助剂工业的现有技术水平现状，提出未来一段时间内我国橡胶助剂 需要技术攻关和创新点。近年来橡胶助剂等精细化工新技术研究方兴未艾、新成果 层出不穷，限于本人水平，可能提出的技术创新点的高度和前瞻性不够或不具有实 际意义，因此仅供业内人士参考。以下就助剂绿色新品种、清洁工艺、节能减排技 术、高效生产模式等方面创新提出一些不成熟建议。 第十一届橡胶工业新材料技术论坛 2．1中间体清洁工艺创新 硝基苯法合成对氨基二苯胺清洁工艺提升与完善 目前富莱克斯、山东圣奥等公司已经工业化生产并拥有自主知识产权，今后应 在此技术基础上进行创新与提升，截止2010年国内已经授权的硝基苯法合成对氨基 二苯胺专利主要有：富莱克斯公司：共计五篇授权，专利申请号分别为， 盛公司(拜耳公司)，三篇授权专利，专利申请号分别为， 中国石油，一篇授权专利，专利申请号为，200510071107．6；山西翔宇化工有限公 司，一篇授权专利，专利申请号为，200810224363．8。另外日本三井株式会社、江 苏扬农股份、中科院过程研究所、天津有机化工一厂、天津大学等单位也申请一些 专利，目前处于受理或实审状态。针对这些专利技术和现有生产实际状况研究，尤 其是重点研究反应机理、催化剂选择与套用；副产物偶氮苯、氢化偶氮苯及酚嗪的 数量控制；加氢还原反应工程化中传质传热问题；催化剂分离技术等技术等，强化 对现有工艺的提升与创新，并此绿色清洁工艺的基础上，不断优化设备选型，以达 到减少设备投资、提高产品质量、降低生产成本的多重效应。 间二异丙苯氧化法合成间苯二酚产业化研究 目前国内间苯二酚合成工艺主要是苯磺化碱熔和间苯二胺水解法，苯磺化碱熔 法是以苯和硫酸为原料反应生成间苯二磺酸，而后与氢氧化钠共熔生成间苯二酚， 整个过程分为磺化、中和、碱熔、酸化四个单元，收率低(60％-70％左右)、废水量 大。近年来开发的间苯二胺水解法，同样存在很多问题，主要是对水解釜耐腐蚀性 要求极高；水解工艺萃取母液含有大量无机盐，必须采用多效蒸发方式解决，能耗 较大；水解过程产生大量的稀酸，难以处理。而间二异丙苯氧化法工艺有效避免上 述缺点，该法类似于异丙苯氧化制备苯酚／丙酮过程，环境污染小、过程紧凑、便与 连续化生产。间二异丙苯的氧化是液相碱性条件下与空气和氧气进行，得到间二异 第十一届橡胶工业新材料技术论坛 丙苯二过氧化物及副产间二异丙苯羟基过氧化物。氧化结束后，将甲苯加入氧化产 物中，因为氧化产物在进行分解前必须在酸催化剂存在下用过氧化氢水溶液进行预 处理，预处理的作用是将副产物转化为间二异丙苯二过氧化物