生物质半焦对生物质气化中自产焦油催化裂解.pdfVIP

化 工 进 展 ·204· CHEMICALINDUSTRYANDENGINEERINGPROGRESS 2008年第27卷增刊 生物质半焦对生物质气化中自产焦油的催化裂解 许桂英L2，胡景辉2刘新华2，董利2孙国刚1，许光文2 (1中国石油大学(北京)化学工程学院，北京102249；2中国科学院过程工程研究所，多相复杂系统国家重点实验室。 北京100080) 摘要：在微型固定床两段反应器上，对酒糟进行空气气化产生的焦油进行催化裂解研究．将使用酒糟半焦作为催化荆 气化与正常气化对比，分析半焦层对焦油，碳氢化合物改质分解反应的作用机理。并且研究了生物质的含水量、半焦的 制备温度等对酒糟气化各因素的影响。研究结果表明，生物质半焦具有良好的降焦油作用，半焦作为催化剂焦油的裂解 率为87．40％，干煤气产率为0．71 kJ／m3，均比正常的空气气化有显著提高．生物质的水分作为气化 m3／kg，热值为9．37 剂参与生物质的气化反应，有利于生成H2和CO等气体，抑制CCh的生成，且起到了降焦油的作用。半焦对焦油的催 化裂解能力随着半焦制备温度的升高而降低．用较低的半焦制备温度进行气化有利于降低002体积分数，提高CO、H2 的体积分数，且有利于提高干燥气产率和生成气体的热值。 关键词：生物质半焦：焦油：干煤气产率；热值 生物质气化技术是近年来迅速发展起来的生物 的催化裂解能力进行对比，发现生物质半焦比其它 质能利用技术。生物质气化是指利用少量的空气或 低成本催化剂催化裂解焦油效果要好。且生物质半 氧气作气化剂，在高温下将有机物转换为可燃气体 焦在气化过程中连续产出，而其它催化剂存在失活 的过程。生物质气化得到的气体产物，可以用于燃 现象114]。利用生物质自身热解生成的半焦来脱除自 烧发电或者制作化工原料。但在气化过程中，焦油 产焦油，可以实现无焦油或低焦油排放，既节约了 是不可避免的副产物。焦油在高温时呈气态与合成 成本，又提高了气化效率，实现了对生物质能的资 气体完全混合，焦油在低温时容易凝结为黏稠的液 源化利用。生物质热解时，热解温度【15洲、升温速 体，与灰粒一起堵塞输气管道，影响系统的正常运 率1251、压力125-26]等因素的变化会引起生物质半焦产 行【1】。气化气中焦油的含量一般占总能量的5％～ 率及孔隙结构的变化，进而引起半焦气化或者燃烧 15％，其存在会降低气化效率。这些问题在一定程 的反应活化能的变化。生物质半焦制备条件的变化 度上影响了该技术的商业化推广和应用，其中，气 会引起半焦的孔隙结构及孔比表面积发生改变，但 化气中焦油含量成为制约生物质气化技术商业化发 是这种半焦的变化对半焦催化裂解焦油能力的影响 展的决定性因素之一【2】。目前，焦油的净化大多采用 至今鲜见报道。因此本文使用半焦作为催化剂与正 催化裂解的方法，但可能存在处理效果不好，失活， 常气化作比较，考察半焦对焦油的催化裂解作用。同 或者成本较高的问剧孓71。国内外很多研究证实生物 时对半焦制备条件之一温度对焦油催化裂解的影响进 质半焦，木炭具有良好地脱除生物质气化中焦油的作 行初步探索，为使用半焦作为催化剂的两级或者双流 化床生物质气化器的微观调控提供基础数据。 用【¨4】。丹麦发明了‘Viking”生物质气化反应器， 热解和气化在两个独立的反应器中进行，热解后， 1实验部分 含有焦油蒸汽的产物进入生物质半焦床层中气 1．1实验材料 化，生成的燃气的焦油量低于15mg／m3t111。Z．Abu El—Rub等以萘和