第13章+红外吸收光谱法2.pptVIP

二、傅里叶变换红外吸收光谱仪简介 三、非色散型红外吸收光谱仪 一、红外吸收光谱图 770~730cm-1 vs 710~690cm-1 s5个相邻H 作业 * 第十三章 红外吸收光谱法 Infrared Absorption Spectrum IR 仪器分析（下） 5．检测器 红外吸收光谱仪的检测器主要有： 高真空热电偶、测热辐射计、热释电检测器、光导电检测器等。 (1) 高真空热电偶 用两种不同温差电动势的金属制成热容量很小的结点，装在涂黑的接收面上(0.2~0.4×2mm) ； 接受面吸收红外辐射后引起结点的温度上升，温差电动势同温度的上升成正比，对电动势的测量就相当于对辐射强度的测量； 为了提高灵敏度，热电偶密封在酚10-5mm Hg的真空容器内；热电偶的时间常数大，0.05sec，不适合于快速扫描的过程。 + - 热辐射 某些物质的单晶存在一个轴向，沿着这个轴向存在有永久电偶极矩，如果沿垂直与轴向的方向切开，其表面将存在电荷分布，但这种效应通常较少观察到。 当它接受红外辐射后温度升高，TGS表面的电荷减少，相当于释放了电荷，此时形成一个明显的外电场变化。通过外电场大小的检测，就可以反映出偶极矩的温度效应，这种效应称为：热释电效应。 这种效应与入射光的性质与强度有关，因此可以用来检测红外辐射。 特点：响应速度快、噪音小；可以用于快速干涉扫描。 常用的单晶与混晶：TGS(硫酸三酐酞)、DTGS(氘代硫酸三酐酞 ) LATGS(L-丙氨酸TGS)、 DLATGS(氘代L-丙氨酸TGS) (2) 热释电检测器 TGS 电极 前置放大器 反面镀金 正面镀铬 半透明 中间TGS单晶 热电材料-硫酸三酐酞 (NH2CH2COOH)3H2SO4 TGS 1．组成结构框图及工作原理 检测器 迈克尔逊干涉仪 吸收池 数据处理 仪器控制 光源 傅里叶变换 干涉图 Fourier Transform Infrared Spectrometer FT-IR 分束器 红外吸收光谱图 2．傅里叶变换红外吸收光谱仪的特点 由于傅里叶变换红外吸收光谱仪可以在任何测量时间内获得辐射源所有频率的所有信息，同时也消除了色散型光栅仪器的狭缝对光谱通带的限制，使光能的利用率大大提高，因此具有许多优点。 测量时间短：在不到一秒钟的时间内可以得到一张谱图，比色散型光栅仪器快数百倍；可以用于GC-IR联用分析。 分 辨 率 高：波数精度达到0.01cm-1。 测定光谱范围宽：10000~10cm-1, 1~1000μm。 测量精度高：重复性可达0.1%。 杂散光小：小于0.01%。 灵敏度高：在短时间内可以进行多次扫描，多次测量得到的信号进行累加，噪音可以降低，灵敏度可以增大，10-9~10-12g。 用滤光片代替单色器，用于快速、单组分的测定。 §13.4 试样的制备 试样中的微量杂质(0.1~1%)可以不需要进行处理，超过0.1~1%，就需分离出去微量杂质。 分离提纯的方法：重结晶、精馏、萃取、柱层析、薄层层析、气液制备色谱等。 一、试样的前处理与提纯 窗片 试样气体 气泵 对于一些难提纯的混合组分，也要尽可能地减少组分数。 二、气体样品 气体、蒸气压高的液体、固体或液体分解所产生的气体，都可以用气体池测定。 对于含量较低的气体还可以采用多重反射气体池进行测定。 窗片 三、液体样品 用溶剂CS2、CCl4、CHCl3等溶解吸收很强的液体后，再液膜法进行测定。主要起稀释作用。 注意：溶剂化效应、溶剂自身的红外吸收峰。 液膜0.015 mm以下时，可以借助窗片的附着力，使其自然形成液膜。 1．样品池的类型 ?固定池、可拆池、可变厚度池、微量池 2．液体样品的制备 (1) 液膜法 固定池：用于易挥发性液体的测定。 可拆池：用于高沸点、粘稠型液体的测定 液膜厚度的选择： 脂肪族碳氢化合物 ~0.02mm 卤化物、芳香族化合物 ~0.01mm 含氧、氮的有机物 ~0.005mm 含硅、氟的有机物 ~0.03mm (2) 溶液法 四、固体样品 1．压片法 KCl、KBr在加压下呈现所谓冷胀现象并变为可塑物，在中红外光区完全透明，因此常用作固体样品的稀释剂。 稀释剂的比例：样品/稀释剂≈ 1/100 稀释剂的要求：纯度高、粒度小于2.5μm、不含水分。 油压机压力：5~10×107Pa (5~10t/cm2)；加压同时要抽去空气。 光散射现象较严重 3．薄膜法(10~50μm) 熔 融 法：对于熔点较低，而且热稳定性好的样品，可以采用此法。 常用于高分子有机化合物的测定。 2．糊状