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第七章 化学反应的速率 第七章 化学反应的速率 §7-1 反应速率的定义及表示方法 §7-2 反应速率理论简介 §7-3 影响化学反应速率的因素 化学动力学的基本任务：研究各种因素对反应速率的影响；揭示化学反应进行的机理；研究物质结构与反应性能之间的关系。 化学动力学的研究目的：能控制化学反应的进行；使反应按人们所希望的速率进行，并得到人们所希望的产品。 §7-2 反应速率理论简介 一、碰撞理论 二、过渡状态理论 一、碰撞理论 理论要点：反应物分子之间的相互碰撞是反应进行的先决条件。但并不是每次碰撞都能发生反应。实验证明，大多数反应物分子之间的碰撞都是无效的（不发生反应），只有极少数能量较高的分子，采取合适取向进行碰撞时才能发生反应。这种能发生反应的碰撞称为有效碰撞，有效碰撞次数越多，反应速率越快。 反应物分子发生有效碰撞所必须具备的最低能量称为临界能或阈能(EC），能量E≥EC的分子称为活化分子。即活化分子发生的碰撞为有效碰撞。E＜EC的分子为普通分子。 一般反应的活化能在42-420kJ·mol-1, 大多数在62-250kJ·mol-1之间. Ea＜42kJ·mol-1,反应可瞬间完成,如溶液中的中和反应. Ea＞420kJ·mol-1,反应极慢. 所以活化能是决定化学反应速率大小的重要因素. 二、过渡状态理论 理论要点：具有足够能量的反应物分子经碰撞后，先经过一个中间过渡状态─即先形成一种活化配合物，然后再分解为产物。 §7-3 影响化学反应速率的因素 一、浓度对化学反应速率的影响 1.基元反应和非基元反应 基元反应：反应物分子在有效碰撞中一步直接转化为产物的反应. NO2+CO→NO+CO2 ; 2NO2→2NO+O2 非基元反应:由多个基元反应完成的复杂反应. 2HI(g)→H2(g)+2I(g) 慢(定速步骤) 2I(g) →I2(g) 快 2.质量作用定律 木炭在纯氧中燃烧比在空气中 数学表达式:aA+bB→gG+hH ν=k[A]a[B]b k为速率常数 对任一基元反应，在一定温度下，其反应速率与各反应物浓度以其计量数为指数的幂的连乘积成正比。 ②是总反应的定速步骤，这步反应的速率即为总反应的速率 υ=k2[H2][I]2 因②的速度慢，致使①始终保持着正逆反应速率相等的平衡状态。 （3）速率常数k aA+bB→gG+hH ν=k[A]a[B]b 意义：当[A]=[B]=1mol·dm-3 , ν=k 即k可看作某反应在一定温度下，反应物为单位浓度时的反应速率。 速率常数的单位与反应级数有关 aA+bB→gG+hH ν=k[A]a[B]b 一级：S-1 二级：dm3 · mol-1 · S-1 n级：(dm3)n-1 · mol-(n-1) · S-1 aA+bB→gG+hH νA=- dA/dt ; νA=kA[A]a[B]b νG=dG/dt ; νG=kG[A]a[B]b k不同，(1/a)ka=(1/b)kb=(1/g)kg=(1/h)kh 应用质量作用定律应注意问题： （1）质量作用定律只适用于基元反应（包括非基元反应中的每一步基元反应） （2）稀溶液中溶剂（如：水）参加的反应，溶剂浓度视为常数，不写 C12H22O11+H2O→C6H12O6+C6H12O6 蔗糖 葡萄糖 果糖 （3）反应物中有固体或纯液体，反应速率与其量无关 二、温度对化学反应速率的影响 H2+1/2O2→H2O 常温下觉察不出反应，当温度升至873K时，则立刻反应并发生爆炸。 夏天，食物置冰箱可保鲜，放外面易腐败。 结论：升高温度可增大反应速率 解释： (1)一方面,温度升高,分子运动速率增大,分子间碰撞频率增大,反应速率加快. (2)更主要的是,在所有分子普遍获得能量的基础上,更多的分子变为活化分子,增大了活化分子的百分数,因而单位时间内有效碰撞次数增大,反应速率加快. 三、催化剂对化学反应速率的影响 1.催化剂的定义 能改变化学反应速率，其本身在反应前后质量和化学组成均不改变的物质。 正催化剂：能加快反应速率 负催化剂：减慢反应速率 2.催化机理 催化剂参与了化学反应，改变了反应的历程，降低了反应的活化能，所以反应速率加快. 3.催化作用特点: （1）催化剂只能通过改变反应途径来改变反应速率,但不能改变反应的△rH、△rG 。 （2）同一可逆反应，