裂解汽油一段加氢催化剂研究和应用.pdfVIP

第十一届全国工业催化技术及应用年会论文集 ·63· 裂解汽油一段加氢催化剂研究与应用 蔡小霞，孙利民，钱 颖 (中国石油兰州化工研究中心，甘肃兰州730060) 摘要：对中国石油兰州化工研究中心裂解汽油一段加氢Pd基和Ni基催化剂的研发和工业应用 状况进行综述，指出两种类型加氢催化剂持续开发改进方向。 关键词：裂解汽油；加氢催化剂；烃类裂解 裂解汽油主要来源于烃类裂解制乙烯装置，产 物分子进出的孔道，同时考虑到裂解汽油原料的复 量约占乙烯生产能力的60％一80％，因含有大量芳杂性和易结胶性，还要有适应大分子进出和可容胶 烃及二烯烃等不饱和化合物，不能直接作为发动机 的大孔，载体还应具有合适的孔分布¨J。 燃料，只有以加氢方法除去易聚合的二烯烃、炔烃及 控制孔结构是选择性加氢催化剂研制过程中要 含硫化合物等杂质后，方可作为高辛烷值汽油组分 解决的关键问题，而孔结构的控制与载体制备工艺 或芳烃抽提原料。工业上一般采用两段加氢工艺， 有着密切联系。许东义H1在载体焙烧工艺研究中 060～l 081)℃焙烧6 先经一段液相加氢饱和链状共轭烯烃、环状共轭烯 发现，(1 h，得到的载体孔 烃及苯乙烯等，再经二段气相加氢去除S和N等有 机杂质，并使单烯烃加氢饱和后作为芳烃抽提原料 000 制取苯、甲苯和二甲苯…。两段加氢工艺及其所用 向压碎强度12 N，径向压碎强度≥150N，焙烧 催化剂是提高裂解汽油应用价值的技术关键。目前 结果较好。马红江等”1制得的Pd基催化剂载体可 采用的一段加氢催化剂一类为贵金属Pd基加氢催 化剂，另一类为Ni基非贵金属加氢催化剂。本文综 述中国石油兰州化工研究中心裂解汽油一段加氢 比表面积(100±10)m2·g～，孔容和孔径分布更合 Pd基和Ni基催化剂的研发和工业应用状况，指出理。李赫等№1以拟薄水铝石为原料，加入扩孔剂和 两种类型加氢催化剂持续开发改进方向。 金属助剂等制得改性氧化铝载体，采用浸渍法制备 Pd基催化剂，评价结果表明，催化剂对杂质As和 1 Pd基裂解汽油一段加氢催化剂开发与应用 H：0等的耐受能力得到有效提高。 Pd基裂解汽油一段加氢催化研究包括反应动 助催化剂本身不具催化活性或活性很小，但可 力学研究、载体制备工艺研究、助催化剂选择及其对 使催化剂活性、选择性、抗毒性或稳定性得以改善。 加氢反应的影响研究和加氢反应工艺研究等。 文献1指出，加入助催化剂的Pd基催化剂具有较 中国石油兰州化工研究中心从20世纪60年代好的加氢选择性、抗S中毒以及抑制绿油和积炭生 开始从事裂解汽油加氢催化剂研发，对加氢催化反 成的能力，使用周期将提高7～10倍。专利”1在Pd 应动力学、催化剂载体选择、加工成型工艺和助催化 基催化剂中加入一种可与Pd形成络合物的金属 剂协同效应等进行了深入研究。文献H-考察了温 (如cu、Ag和cr等)，有利于Pd颗粒的均匀分布， Blaise 度、压力、空速和氢油比等对裂解汽油选择性加氢反 提高利用率，延长催化剂寿命。Didillon 应体系的影响，开展了裂解汽油中l，3一环戊二烯 等p一刨研究发现，在Pd基催化剂中加入sn可提高