甲基异丁基酮(MIBK)萃取分离锆铪的工艺研究和三废处理.pdfVIP

2008年锆行业大会论文集 甲基异丁基酮(MIBK)萃取分离锆铪的 工艺研究及三废处理 徐志高，吕标起，张力，熊炳昆，王力军 (北京有色金属研究总院，北京100088) 中萃取分离锆铪，研究了MIBK浓度、水溶液酸度(【H+】aq)及硫酸铵浓度对锆铪萃取分离的影响，实 验结果表明：随MIBK浓度增加，锆铪的分配系数逐渐增大且铪的分配系数大于相同萃取条件下锆的 2．0 0．8～l mol／L。并对分离过程中产生的废水、废气和废渣进行了综合利用处理工艺的选择。 1．引言 锆和铪的化学性质极为相似，在矿石中共生，自然锆资源中通常铪的质量分数为锆的1．5％～ 3．0％，分离十分困难。锆铪分离技术是生产原子能级锆铪的关键。工业生产中湿法分离锆铪的方法 (TBP—HCl-HN03)法等。 2008年7828日，陕西省发展和改革委员会已经对国核宝钛锆业股份公司核级锆材生产线建设项 目进行了备案【3】，国核宝钛引进美国西屋锆材金属厂生产工艺，所采用的锆铪分离技术就是MIBK- 熟；缺点是溶剂耗量高、易挥发，有爆炸的危险，且有其质量的1．7％可溶解在水中。其次，硫氰酸 和有机物等有毒物，污染环境，危害人体健康。我院着重对MIBK-HCNS锆铪的分离工艺条件、硫氰 酸盐和酮的回收及三废处理进行研究，可以了解萃取机理及其反应过程中各反应物质传质情况和所 产生的三废物质性状，对指导生产、优化操作工艺有指导意义，而且对综合处理分离过程中产生的 三废，减少环境污染有参考价值。 2．MIBK萃取分离锆铪的基本原理和工艺流程 2．1MIBK萃取分离锆铪的基本原理u1 由于锆和铪与SCN．生成的络合物稳定性不同，铪的硫氰酸盐络合能力比锆的大，MIBK作萃取 剂在硫氰酸盐体系中萃取分离锆铪时，铪的硫氰酸盐优先被萃入有机相，而锆的硫氰酸盐则留在水 相中，达到锆铪的分离。由于铪的质量分数为锆的1．5％～3．0％，使用MIBK萃取时萃取容量大。 HID2++2SCN‘+H20=Hf(OH)2(SCN)2 Zr02++2SCN。+H20=Zr(OH)2(SCN)2 MIBK萃取锆铪的反应与酸度有关，在低酸度时： Hf02++2SCN。+H20+2MIBK=Hf(OH)2(SCNh2MIBK 33 在高酸度时： Hr+4SCN。+2MIBK=Hf(SCN)4‘2MIBK 2．2MIBK萃取分离锆铪的工艺流程 的回收、HCI洗涤锆、H2SO。反萃铪及MIBK的中和再生等6个工序组成，其工艺流程图如图l所示。 图1MIBK-HCNS体系萃取分离锆铪工艺流程图 34 2008年锆行业大会论文集 3．锆铪萃取分离过程中的影响因素 3．1MIBK浓度对锆铪分配系数的影响 在恒定锆料液条件下，锆料液的化学组成见表l所示，研究了有机相中MIBK浓度对锆铪分配比 的影响，结果示于图2。由图可知，随着MIBK浓度的增大，锆铪的分配比均随之增大，而且铪的分 配系数要比相同萃取条件下锆的分配系数要大。 表1．锆料液的化学组成 图2．MIBK浓度对锆铪分配系数的影响 3．2酸度对MIBK萃取分离锆铪的影响 00％MIBK进行萃取试验I 采用不同[HSCN]aq与1 org(0)分别为1．2mol／L、2．1mol／L、3．5 见表2)分别进行萃取试验，试验结果见图3。 ：盈美咄 n|，p 耄 扩。 童 oo必i 呈t 厂。