聚丁二酸丁二酯%2f碳纳米管复合材料熔融结晶行为研究.pdfVIP

中国化学会第三届全国热分析动力学与热动力学学术会议 聚丁二酸丁二酯／碳纳米管复合材料的熔融结晶行为研究 袁丽娟， 吴昊，吴德峰‘ 扬州大学化学化工学院，江苏扬州，225002，afwu@yzu．edu．cn 温结晶行为进行了研究。研究结果显示：碳纳米管可以作为成核剂促进PBS基体的结晶过程，随 着CNT含量的增加，PBS结晶温度提前，熔融温度降低；非等温结晶动力学结果说明CNT的加入 使锝PBS结晶速度加快，结晶时间缩短；而不同降温速率下PBS／CNT复合材料的熔融行为则强烈 依赖于非等温结晶的降温速率。 关键词：聚丁二酸丁二酯，碳纳米管，复合材料，非等温结晶，熔融行为 1前言 聚丁二酸丁二酯1(PBS)是脂肪族的生物可降解高分子中综合性能较为优异的材料，PBS2是二种 间，因此PBS可以作为一般通用塑料的替代品而成为商业化的产品。但是PBS的韧性、强度和气 体阻隔性能3等还不能满足其进一步的加工和使用性能。将CNT填充到基体PBS中可以得到综合 性能优异的纳米复合材料，而聚合物填充复合材料的热力学行为(熔融和结晶)对材料的力学性 能、降解性能等有着重要的影响，因此本实验着重研究了复合材料的非等温结晶和熔融行为，并且 探索了CNT对复合材料的非等温结晶动力学的影响。 2实验 2．1实验原料 聚丁二酸丁二酯(PBS)：粒料，日本昭和高分子株式会，牌号1001，熔融指数为 2．59／10min(190℃，2．16Kg) 多壁碳纳米管(CNT)：纯度98％，清华大学 2．2实验步骤 l、将PBS和CNT按照不同的配比在转矩流变仪(HAAKE Polydrive型，美国热电公司)中，于 150℃下共混8 在YJ-450液压成型机(余姚华诚液压机电有限公司，中国)中于150℃，12M．Pa下模压成型后得 l nlm薄片； 量为5+0．1 min以消除热历史，然后 mg，氮气氛围。测试条件；以10C／min升温至150C后保持5 国家自然科学基金和江苏省自然科学基金重点项目(BK2010040)资助 120 十目化学奇第=5奎目n分析动女擘与m自女擘学术会H 得到熔融曲线。记录热焓随温度的变化曲线 3结果与讨论 ．，j。 ’唑阳 FL一善3—星嚣5 “：E≥≠氧暑f 喘——i——；——i_i_k 图IPBS及PBSCNs复合材料的DSC曲线 (a：以10℃rain。1降温的结晶曲线b：以10℃．min1升温的熔融曲线) 的增加，其结晶峰温t逐渐向高温方向移动，这表明CNT的加A促进了FB$的结晶过程，使得结 晶温度提前，即CNT起到了异相成核的作用。从图1-b的熔融曲线中可以看出，纯PBS和复合材 料都呈现4双重熔融峰，矗I对应前面非等温结晶的熔融过程，而T缸则是由于在熔融过程中出现 了重结晶所产生的。矗，随着CNT的加入渐渐向低温方向移动．这是因为CNT的加入加快了PBS 的结晶速度，使得PBS形成有序排列的时问缩短，结晶越不充分，导致熔点下降。而7k则几乎 保持不变，该熔融峰与产生的重结晶有关，因而不变。 PBS在不同的热力史和结晶条件下会表现出不同的熔融行为，图2是以不周的冷却速率 和复合村料PBSCNI都呈现双重熔融峰，且低温熔融峰温度Lt均随着冷却速率的增加向低温方向 迁移，而高温熔融峰％基本不发生变化。如图l所述，kJ对应前面非等温结晶的熔融过程，而 Tk则是由于在熔融过程中出现了重结晶所产生的。随着降温速率的加快，咒1减小，‰基本维持 不变，这是因为冷却速率的加快，使得FBS分子链没有足够的时间进行有序排列，从而结晶愈加 不够完善，最后导致熔点下降。同样，矗z由于和重结晶有关，因此变化不大