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论文交流 常见无机填料表面处理剂及其在聚合物复合材料中的应用 冯钠 【大连工业大学化工与材料学院。大连116034) 近年来，随着无机填料在塑料、橡胶、胶黏剂等高分子材料工业及复合材料领域中应用越来越广泛， 作为影响复合材料性能的最为关键因素，无机填料的表面处理及其在聚合物复合材料中应用的研究日益受 到了人们的重视。无机填料的表面改性方法，主要包括表面的物理改性和化学改性两大类。利用各种表面 改性剂或化学反应而对无机填料粉体进行表面改性的方法，统称为化学法。目前用得最多的表面改性剂是 表面活性剂、有机低聚物和偶联剂。本文综述了采用表面活性剂、有机低聚物和偶联剂等对无机填料进行 表面改性的机理及在聚合物中应用的研究现状，并重点介绍应用于阻燃无机填料一水镁石的表面处理剂以 及无机填料表面处理研究的新进展。 1常见无机填料表面处理帮 1．1表面活性剂 表面活性剂有阳离子型、阴离子型与非离子型，如高级脂肪酸及其脂类、醇类，酰胺类和金属盐类。 其分子的一端为长链烷基，与聚烯烃分子具有一定的相容性：另一端为羧基、醚基或金属盐等极性基团， 可与无机填料表面发生化学作用或物理吸附，从而有效覆盖填料表面。此外表面活性剂本身有一定的润滑 作用，可以降低熔体黏度从而改善填充复合体系的流动性【l】。 常用的表面活性剂为硬脂酸及其盐类、酯类等。一般说来，表面活性剂对含有元素周期表中第二主族 脂酸处理CaC03粒子，体系的吸水性降低，介电损耗增加，表明硬脂酸盐具有能使体系界面分子松弛的 角发生了变化，且随着包覆程度的增加，填料接触角相应增大，而表面能显著降低，完全包覆的CaC03 表面能非常接近于纯硬脂酸的表面能，经过处理的CaC03不显示极性13】。 1．2低聚物 无规聚丙烯、聚乙烯蜡以及部分氧化低分子量聚乙烯等有机低聚物的特点是与聚烯烃具有相同或相似 的分子结构，作为无机填料的表面处理剂在聚烯烃的填充改性中得到广泛应用。吴大城等【4．5】研究表明，采 仅提高了复合材料的韧性，而且改善了材料的加工性能。此外，有机磷酸酯也是一类比较常用的表面处理 反应。刘最芳等【7】使用Lank化学公司的牌号为PhospholenPNPQ的磷酸酯处理滑石粉填充PP，结果表明 有着很好的处理效果。 1．3偶联剂 采用偶联剂对填料表面进行改性是目前应用最广、发展最快的一种技术。与其他处理剂相比，偶联剂 的种类多，适用范围广，改性效果较好，但价格昂贵。常用的偶联剂有硅烷类、钛酸酯类、硼酸酯类、磷 酸酯类和锆铝酸酯类等。目前使用最多的偶联剂是硅烷偶联剂、钛酸酯和铝酸酯偶联剂。在选用偶联荆时， 要综合考虑基体树脂的类型和填料的物理化学性质。 1．3．1硅烷偶联剂 硅烷偶联剂是一种含有四官能团的分子，用硅烷偶联剂改性无机填料时首先要对它进行水解，生成硅 醇，硅醇与无机填料表面的活性基团反应，使无机填料表面活化，完成对无机填料的改性。硅烷偶联剂对 改善聚烯烃填充体系的强度和耐热性的效果更为突如，主要用于以增强作用为主的短玻璃纤维和其他长径 ～3l一 论文交流 常见无机填料表面处理剂及其在聚合物复合材料中的应用 比较大的填料，如云母、硅酸盐、三氧化铝、陶土等具有显著效果。 按照Arkies提出的理论模式，硅烷在填料表面上的反应过程如图l所示：硅烷首先接触空气中的水 分发生水解反应，进而发生脱水反应形成低聚物，这种低聚物与无机物表面的羟基形成氢键，通过加热于 燥，发生脱水反应形成部分共价键，最终结果是无机物表面被硅烷覆盖。从上述作用机理可以看出，无机 物的表面没有羟基时，就很难发挥出相应的作用或效果【81。 …扎。 ． f 亍 蚓(oH)3丑‰一。一{‘一。一辛一。一+殴 千I fI 一。-T‘＼oti卜。一—— o 图l硅烷偶联剂与填料作用机理 1．3．2钛酸酯偶联剂 ．与硅烷偶联剂不同，钛酸酯偶联剂能赋予填充体系较好的综合性能，如钛酸酯偶联剂处理CaC03、炭 黑、玻璃纤维