蒙耐尔合金在氟化工生产中应用及腐蚀行为研究.pdfVIP

第七届中国石油和化工自动化技术年会论文集 蒙耐尔合金在氟化工生产中的应用及腐蚀行为研究 徐晓刚1 郑建国2 1兰州石化职业技术学院甘肃省兰州市 730060 2天华化工机械及自动化研究设计院甘肃省兰州市730060 ■要：通过蒙乃尔合金在典型氟化工设备中的应用及腐蚀情况分析，说明温度对其腐蚀行为有很大影响，并且在特定条件F 会发生应力腐蚀破裂和磨损腐蚀。 关键词：蒙乃尔合金；氟化工设备；腐蚀研究 蒙耐尔合金(NCu28—2．5—1．5)因其优良的耐蚀性及良好的机械性能、加工性能而在许多领域得到广 泛应用。特别是在干燥的氟气、氟化氢及不含氧或含氧不多的氢氟酸中耐蚀性非常突出，使其在氟化工生 产中得到广泛应用。 氟及其化合物是重要的化工原料，它们在石油、化工、原子能、医药等领域有着广泛的用途。但氟具 有很强的化学活性、毒性和易燃性，因此如何保证氟化工设备安全、正常运行并延长其使用寿命就成为一 个重要的研究课题。本文主要根据制氟电解槽、氟化反应炉等典型氟化工设备的运行情况，对蒙耐尔合金 在不同的氟气环境中的腐蚀行为特点进行了分析研究。 l设备使用情况及腐蚀行为分析 1．1制氟电解槽 用于生产氟气的制氟电解槽为氟化工生产的关键设备之一。槽中介质主要有无水氢氟酸(原料)、氟 化氢钾熔融盐(KHF：，作为电解质)和氟气(产品)等，工作温度为85℃左右，与介质所接触的部件均为 蒙耐尔合金。该设备使用近20年，槽体未发生明显腐蚀。据测算，槽体上与气相接触部分的腐蚀率只有 0．02mm／年左右，而与液相接触部分的腐蚀率甚至更低。这一结论与资料报道完全相符u川，其耐蚀机理 可以用表面富集理论托。解释，即：镍铜合金的优良耐蚀性是由于在腐蚀初期合金表面富集了某种阴极性合 金元素所致。具体来讲，就是镍的标准电极电位较低(即热力学不够稳定)，作为合金的基体组织为阳极； 铜的标准电极电位较高(即热力学较稳定)，作为第二相阴极。经过一段时间的阳极溶解后，作为第二相 的阴极在合金表面富集。当富集一定数量的阴极性元素后，便促使基体金属镍产生阳极钝化，从而降低合 金的腐蚀率。由此可见，合金表面在腐蚀初期富集阴极性合金元素，对合金的保护作用不是覆盖式的保护 机理，而是电化学性的保护机理。据此机理可以解释以下现象：在对电解槽解体检修时发现，槽体表面有 一层紫铜色物质(据分析为铜)，此现象可认为是在蒙耐尔合金表面富集了一层阴极性元素铜，当达到一 定的数量后，便促使基体金属镍产生钝化。 l-2氟化反应炉 氟化反应炉为氟化工生产的另一关键设备。炉内介质主要为氟气、氮气、氟化物及少量氟化氢和微量 水分。最高工作温度420℃，工作压力小于0．1Mpa，反应炉体均采用蒙耐尔合金。按生产要求，炉体外部 采用加热炉加热并控制不同区段的温度。通过多年的生产运行和检测发现，炉体内壁腐蚀较严重，且多次 发生腐蚀穿透导致泄漏。据分析，造成较严重腐蚀并导致泄漏的原因主要有三种：①均匀腐蚀；②局部冲 刷(磨损)腐蚀；③焊缝周围腐蚀开裂。 1．2．1均匀腐蚀 通过对历年的检测情况、测厚数据以及生产运行情况分析发现：在正常生产运行条件下，均匀腐蚀率 较小，但超温情况对其腐蚀率影响很大。若将炉体按测温点划分成若干具有代表性的区段，则可根据测厚 637 第七届中国石油和化工自动化技术年会论文集 数据计算出各区段的均匀腐蚀率，即一个生产周期内各区段的平均腐蚀率(由于每年生产周期、产量均不 同，故以衄／百吨产品为单位)，如下图所示： ×实测数据：n／lOOt(产品) 叮7 ％后 阱基龌髫牛 ：兮5 ¨4 昭3 呛2 叭J IOD 200300 400500 600温度T／