尖晶石型锂锰氧化物表面改性机理研究.pdfVIP

A39 尖晶石型锂锰氧化物表面改性机理研究 ，__‘-，，‘●●。●。-_一。_-_●。_-●_●__。_。●_—H_一-_____’_。’—。÷“+一 舒东8，张敬华“6，孟跃中3 (8中山大学物理科学与工程学院能源与环境材料研究所广州510275 6中国地质科学院矿产资源研究所北京100037) 尖晶石型LiMn204作为锂离子电池阴极材料具有电压高、价格低、无污染等优点， 减较快，这个性质限制了它的商业应用。最近一些研究者ll’21利用溶胶覆盖LiMn204表面， 产生，表面膜呈现电化学惰性并会导致电极容量衰减。Aurbach[4]等人也曾使用一些光谱 技术研究表面膜的性质。舒东等人【5】用电化学石英徼天平在线研究]LiMn204电极的电 化学过程，测定了表面膜生成的电位并指出表面膜的生成会改变表面电化学性质。 谱法(FTIR)研究了LiMn204在电解液中表面膜的性质，得到了一些有益的结果：1 性得到明显的提高。 The TheDTA Fig，1 TGAplot Fig．2 plot 为研究LiMn20。在电解液中形成的表面膜的性质，我们采用了热分析技术。首先在 行热分析测试。图1为几种粉末样品的热失重曲线(TG)，图2为相应的微分热失重曲 本相同，这个区间的热失重主要由样品中残余的电解液的蒸发和有机物的分解引起，因 而与样品的组成和性质基本无关。200．400’C下有一失重峰，不同样品的峰形和峰位差 5％时，失重峰位移至412。C，峰形漫散，在374 4C下同时出现…小峰。我们认为这个温 度区间的热失重由表面膜的分解引起，表面膜由有机电解液和粉末电极表面的无机离子 ℃出现一较大的失重峰，这两个峰是由于LiMn204放出02，同时结构发生变化而引起№J， 实验结果同样说明LiMn204表面包覆LiC002后，LiMn204的熟稳定性增加。 我们还使用红外光谱分析法研究了表面膜的组成和性质。样品在一定温度下于电 解液中浸泡48小时，取出后用DME洗涤后烘干，然后进行红外光谱测试。实验结果表 明，在电解液中高温浸泡后出现有机官能团的吸收峰，说明这时有机溶剂和样品表面无 说明表面包覆后表面膜性质改变。详细的实验结果我们将会在会议上报道。 参考文献 a1．．Electrochem．Solid—State 1。J．Cho．G．B．Kim,H．S．Lim，et al…J 2．S．一C．Park，Y．-S．Han，Y．·S．Kang，et A686． 3．A．Du J．Eletrochem．Soc．146(2)(1999)428—436． 1322—1331． Schmidt，J．Electrochem．Soc．147(4)(2000)413 11 Source, Yoon Choand Kim，J．Power 5．DongShu，KyungChung，Won Kwang—Bum 114f2)。(2003)253．263． State 125， C．S．Johnson，J．SolidChemistry 6．M．M．Thackeray，M．F．Mansuetto，and (1996)274—277．